{(chloro)(R,R,S,S)1,4,8,11-tetramethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane}nickel(II)(1+) | 48181-27-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: {(chloro)(R,R,S,S)1,4,8,11-tetramethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane}nickel(II)(1+)
• 英文别名: [Ni(1,4,8,11-tetramethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane)]Cl₂；[Ni(TMC)]Cl₂；chloro(1,4,8,11-tetramethyl-(R,S,S,R)-1,4,8,11-tetra-azacyclotetradecane)nickel(II)(2+)
• CAS: 48181-27-7；59461-44-8
• 化学式: C₁₄H₃₂ClN₄Ni
• 分子量: 350.578
• InChiKey: UUKRLWIOSVMNDQ-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {(chloro)(R,R,S,S)1,4,8,11-tetramethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane}nickel(II)(1+) 在 LiCl 作用下， 以 氘代四氢呋喃 为溶剂， 生成 [Ni(1,4,8,11-tetramethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane)Cl]Cl
  参考文献：
  名称：

  产甲烷细菌的辅酶F430：通过2 H-NMR光谱检测五甲基酯的顺磁性甲基镍（II）衍生物

  摘要：

  有人提出，辅酶F430（1）的甲基镍（II）衍生物可作为甲基CoM还原酶催化的酶促过程的中间体。间接证据表明，F30M 1（从F430M II（2）获得）与亲电子的甲基供体反应形成CH 3 –F430M II。此处给出的结果表明确实存在这样的化合物。通过用（CD 3）2原位甲基化制备辅酶F430的五甲酯2（F430M）的顺磁CD 3 -Ni II衍生物5b镁，其特征是各向同性的2 H-NMR光谱。在-40°处，发现轴向配位的CD 3基团的非常宽的D信号在-490ppm处。与甲基（四甲基环己基）镍（II）衍生物4（[Ni II（CH 3））（tmc）] CF 3 SO 3（4a）的2 H-和1 H-NMR谱图进行比较是唯一分离出的CH 3 – N 4大环Ni II的Ni衍生物络合物”表明，向电场的大的各向同性位移是轴向键合到Ni中心的Me基团的特征。的C的各向同性转变温度依赖性d 3 -Ni组中同时4B和5B如下居里定律和产量2

  DOI：

  10.1002/hlca.19910740814
• 作为产物：
  描述：

  {(R,R,S,S)1,4,8,11-tetramethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane}nickel(II) bis(trifluoromethane sulfonate) 在 LiCl 作用下， 以 氘代四氢呋喃 为溶剂， 生成 {(chloro)(R,R,S,S)1,4,8,11-tetramethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane}nickel(II)(1+)
  参考文献：
  名称：

  产甲烷细菌的辅酶F430：通过2 H-NMR光谱检测五甲基酯的顺磁性甲基镍（II）衍生物

  摘要：

  有人提出，辅酶F430（1）的甲基镍（II）衍生物可作为甲基CoM还原酶催化的酶促过程的中间体。间接证据表明，F30M 1（从F430M II（2）获得）与亲电子的甲基供体反应形成CH 3 –F430M II。此处给出的结果表明确实存在这样的化合物。通过用（CD 3）2原位甲基化制备辅酶F430的五甲酯2（F430M）的顺磁CD 3 -Ni II衍生物5b镁，其特征是各向同性的2 H-NMR光谱。在-40°处，发现轴向配位的CD 3基团的非常宽的D信号在-490ppm处。与甲基（四甲基环己基）镍（II）衍生物4（[Ni II（CH 3））（tmc）] CF 3 SO 3（4a）的2 H-和1 H-NMR谱图进行比较是唯一分离出的CH 3 – N 4大环Ni II的Ni衍生物络合物”表明，向电场的大的各向同性位移是轴向键合到Ni中心的Me基团的特征。的C的各向同性转变温度依赖性d 3 -Ni组中同时4B和5B如下居里定律和产量2

  DOI：

  10.1002/hlca.19910740814

文献信息

• Kinetics and Mechanism of Complex Formation of Nickel(II) with Tetra-<i>N</i>-alkylated Cyclam in <i>N</i>,<i>N</i>-Dimethylformamide (DMF):  Comparative Study on the Reactivity and Solvent Exchange of the Species Ni(DMF)₆²⁺ and Ni(DMF)₅Cl⁺
  作者：Horst Elias、Rüdiger Schumacher、Jörg Schwamberger、Thorsten Wittekopf、Lothar Helm、André E. Merbach、Stefan Ulrich

  DOI：10.1021/ic991139h

  日期：2000.4.1

  13C NMR was used to study the rate of DMF exchange in the nickel(II) cation Ni(DMF)6(2+) and in the monochloro species Ni(DMF)5Cl+ with 13C-labeled DMF in the temperature range of 193-395 K in DMF (DMF = N,N-dimethylformamide). The kinetic parameters for solvent exchange are kex = (3.7 +/- 0.4) x 10(3) s-1, delta H++ = 59.3 +/- 5 kJ mol-1, and delta S++ = +22.3 +/- 14 J mol-1 K-1 for Ni(DMF)6(2+) and

  使用13 C NMR研究在193-395温度范围内具有13 C标记DMF的镍（II）阳离子Ni（DMF）6（2+）和一氯物种Ni（DMF）5 Cl +中DMF的交换速率。 DMF中的K（DMF = N，N-二甲基甲酰胺）。溶剂交换的动力学参数为kex =（3.7 +/- 0.4）x 10（3）s-1，δH ++ = 59.3 +/- 5 kJ mol-1，δS ++ = +22.3 +/- 14 J mol Ni（DMF）6（2+）和kex =（5.3 +/- 1）x 10（5）s-1时为-1 K-1，δH ++ = 42.4 +/- 4 kJ mol-1和δS ++对于Ni（DMF）5Cl + = +6.7 +/- 15 J mol-1 K-1。多波长停止流光度法用于研究阳离子Ni（DMF）6（2+）和100倍不稳定的阳离子Ni（DMF）5Cl +与TMC（1,4,8,11 -于298 K和I
• The Homogeneous Reduction of CO₂ by [Ni(cyclam)]⁺: Increased Catalytic Rates with the Addition of a CO Scavenger
  作者：Jesse D. Froehlich、Clifford P. Kubiak

  DOI：10.1021/ja512575v

  日期：2015.3.18

  The homogeneous electrochemical reduction of CO2 by the molecular catalyst [Ni(cyclam)](2+) is studied by electrochemistry and infrared spectroelectrochemistry. The electrochemical kinetics are probed by varying CO2 substrate and proton concentrations. Products of CO2 reduction are observed in infrared spectra obtained from spectroelectrochemical experiments. The two major species observed are a Ni(I) carbonyl, [Ni(cyclam)(CO)](+), and a Ni(II) coordinated bicarbonate, [Ni(cyclam)(CO2OH)](+). The rate-limiting step during electrocatalysis is determined to be CO loss from the deactivated species, [Ni(cyclam)(CO)](+), to produce the active catalyst, [Ni(cyclam)](+). Another macrocyclic complex, [Ni(TMC)](+), is deployed as a CO scavenger in order to inhibit the deactivation of [Ni(cyclam)](+) by CO. Addition of the CO scavenger is shown to dramatically increase the catalytic current observed for CO2 reduction. Evidence for the [Ni(TMC)](+) acting as a CO scavenger includes the observation of [Ni(TMC)(CO)](+) by IR. Density functional theory (DFT) calculations probing the optimized geometry of the [Ni(cyclam)(CO)](+) species are also presented.