[Ni(1,4,8,11-tetramethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane)Cl]Cl | 57379-31-4

• 英文名称: [Ni(1,4,8,11-tetramethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane)Cl]Cl
• 英文别名: [Ni(TMC)Cl]Cl；{(dichloro)(R,R,S,S)1,4,8,11-tetramethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane}nickel(II)；RSRS-[Ni(1,4,8,11-tetramethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane)Cl]Cl；RSRS-[Ni(tmc)Cl]Cl
• CAS: 57379-31-4；1258616-55-5
• 化学式: C₁₄H₃₂ClN₄Ni*Cl
• 分子量: 386.031
• InChiKey: XNZKUTDMVRLZJZ-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三氟甲磺酸钠 、 [Ni(1,4,8,11-tetramethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane)Cl]Cl 以 水 为溶剂， 以75%的产率得到{(R,R,S,S)1,4,8,11-tetramethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane}nickel(II) bis(trifluoromethane sulfonate)
  参考文献：
  名称：

  辅酶 M 及其衍生物在 NiII（四氮杂环）复合物上的配位：甲基辅酶 M 还原酶活性位点的模型

  摘要：

  合成了一系列由甲基辅酶 M (MeSCoM)、辅酶 M (HSCoM) 和 3-甲基硫代丙酸酯 (Metp) 协调的四氮杂大环镍 (II) 配合物，作为氧化 MCR 中甲基辅酶 M 还原酶活性位点的结构模型沉默状态。它们包括 RSRS-[Ni(tmc)(L)](OTf) (L = MeSCoM (2), HSCoM (4), and Metp (5)} (tmc = 1,4,8,11-tetramethyl-1, 4,8,11-四氮杂环十四烷）和 [Ni(pyc)(L)](OTf)（L = MeSCoM (6), HSCoM (7), Metp (8), pyc = 5-oxo-7-(2-吡啶基)-1,4,8,11-四氮杂环十四烷) X 射线晶体分析表明 MeSCoM、HSCoM 和 Metp 通过与每个配体的一个 0 原子相互作用以 η 1 的方式与 Ni 结合。假设一个五坐标几何，它介于四角锥和三角双锥之间，

  DOI：

  10.1002/ejic.201000801
• 作为产物：
  描述：

  {(chloro)(R,R,S,S)1,4,8,11-tetramethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane}nickel(II)(1+) 在 LiCl 作用下， 以 氘代四氢呋喃 为溶剂， 生成 [Ni(1,4,8,11-tetramethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane)Cl]Cl
  参考文献：
  名称：

  产甲烷细菌的辅酶F430：通过2 H-NMR光谱检测五甲基酯的顺磁性甲基镍（II）衍生物

  摘要：

  有人提出，辅酶F430（1）的甲基镍（II）衍生物可作为甲基CoM还原酶催化的酶促过程的中间体。间接证据表明，F30M 1（从F430M II（2）获得）与亲电子的甲基供体反应形成CH 3 –F430M II。此处给出的结果表明确实存在这样的化合物。通过用（CD 3）2原位甲基化制备辅酶F430的五甲酯2（F430M）的顺磁CD 3 -Ni II衍生物5b镁，其特征是各向同性的2 H-NMR光谱。在-40°处，发现轴向配位的CD 3基团的非常宽的D信号在-490ppm处。与甲基（四甲基环己基）镍（II）衍生物4（[Ni II（CH 3））（tmc）] CF 3 SO 3（4a）的2 H-和1 H-NMR谱图进行比较是唯一分离出的CH 3 – N 4大环Ni II的Ni衍生物络合物”表明，向电场的大的各向同性位移是轴向键合到Ni中心的Me基团的特征。的C的各向同性转变温度依赖性d 3 -Ni组中同时4B和5B如下居里定律和产量2

  DOI：

  10.1002/hlca.19910740814

文献信息

• Turning a New Leaf on Metal-TMC Chemistry: Ni^II(TMC) Acetylides
  作者：Sarah F. Tyler、Sean N. Natoli、Bess Vlaisavljevich、Phillip E. Fanwick、Tong Ren

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b01883

  日期：2015.10.19

  Novel [Ni(TMC)C CY](+)-type compounds 1-4 [TMC = 1,4,8,11-tetramethy1-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane; Y = SiMe3 (1), (SiPr3)-Pr-i (2), Ph (3), and C2H (4)] have been synthesized and characterized. Single-crystal X-ray diffraction studies revealed that these compounds adopt a distorted squarepyramidal geometry, with the acetylide ligand occupying the apical position and a RSRS isomer for the TMC ligand. The room temperature magnetic properties of 1-4 are consistent with an S = 1 ground state, as corroborated by CASSCF and density functional theory calculations, which indicate that the singly occupied molecular orbitals are d(z)(2) and d(x2-y2).