(-)-2,3-,双[(2R,5R)-2,5-二甲基磷]马来酸酐 | 505092-86-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氢呋喃
• 中文名称: (-)-2,3-,双[(2R,5R)-2,5-二甲基磷]马来酸酐
• 中文别名: (-)-2,3-双[(2r,5r)-2,5-二甲基膦]顺丁烯二酸酐；( - )-2,3 -双[(2R,5R)-2,5 -二甲基磷酸二甲酯]氢化物
• 英文名称: 2,3-bis-[(R,R)-2,5-dimethylphospholan-1-yl]-maleic anhydride
• 英文别名: 2,3-bis[(R,R)-2,5-dimethylphospholan-1-yl]maleic anhydride；2,3-bis[(R,R)-2,5-dimethylphospholanyl]maleic anhydride；(-)-2,3-Bis[(2R,5R)-2,5-dimethylphospholano]maleic anhydride；3,4-bis[(2R,5R)-2,5-dimethylphospholan-1-yl]furan-2,5-dione
• CAS: 505092-86-4
• 化学式: C₁₆H₂₄O₃P₂
• 分子量: 326.312
• InChiKey: OQHMFJKKVZGWDC-DDHJBXDOSA-N

物化性质

• 稳定性/保质期：
  遵照规定使用和储存，则不会分解。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2934999090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 (-)-2,3-,双[(2R,5R)-2,5-二甲基磷]马来酸酐 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 以97%的产率得到catASium
  参考文献：
  名称：

  [EN] PROCESS FOR PREPARING BISPHOSPHOLANE LIGANDS
  [FR] PROCEDE DE PREPARATION DE LIGANDS A BASE DE BISPHOSPHOLANES

  摘要：

  本发明涉及一种制备手性富集化合物的方法，其一般式为（I）。所示类型的化合物用于催化剂系统。

  公开号：

  WO2005049629A1
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二氯马来酸酐 、 2,5-dimethyl-1-trimethylsilylphospholane 以 乙醚 为溶剂， 生成 (-)-2,3-,双[(2R,5R)-2,5-二甲基磷]马来酸酐
  参考文献：
  名称：

  新型手性双膦烷配体的合成，用于Rh（I）催化异构体β-酰基酰胺基丙烯酸酯的对映选择性氢化。

  摘要：

  已经描述了手性甲硅烷基膦酸酯的高度立体选择性的合成，其可以在无碱条件下有利地用作构建与DuPHOS有关的二膦的结构单元。在合成新的双膦环烷配体1（MalPHOS）中显示了甲硅烷基膦环烷的效用，该双膦环烷配体1的特征是马来酸酐骨架。配体与Rh（I）形成比类似Me-DuPHOS复合物具有更大咬合角P-Rh-P的复合物。两种配合物均已在具有药物相关性的不饱和α-和β-氨基酸前体的不对称氢化中进行了测试。在某些情况下，与Me-DuPHOS配合物相比，这种新型催化剂更具优势，特别是当使用（Z）构型的β-酰氨基丙烯酸酯作为底物时。

  DOI：

  10.1021/jo020453h
• 作为试剂：
  描述：

  benzyl Z-β-acetylamidobutenoate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 氢气 、 (-)-2,3-,双[(2R,5R)-2,5-二甲基磷]马来酸酐 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 生成 (3S)-3-乙酰氨基丁酸苄酯 、 (R)-3-Acetylamino-butyric acid benzyl ester
  参考文献：
  名称：

  新型手性双膦烷配体的合成，用于Rh（I）催化异构体β-酰基酰胺基丙烯酸酯的对映选择性氢化。

  摘要：

  已经描述了手性甲硅烷基膦酸酯的高度立体选择性的合成，其可以在无碱条件下有利地用作构建与DuPHOS有关的二膦的结构单元。在合成新的双膦环烷配体1（MalPHOS）中显示了甲硅烷基膦环烷的效用，该双膦环烷配体1的特征是马来酸酐骨架。配体与Rh（I）形成比类似Me-DuPHOS复合物具有更大咬合角P-Rh-P的复合物。两种配合物均已在具有药物相关性的不饱和α-和β-氨基酸前体的不对称氢化中进行了测试。在某些情况下，与Me-DuPHOS配合物相比，这种新型催化剂更具优势，特别是当使用（Z）构型的β-酰氨基丙烯酸酯作为底物时。

  DOI：

  10.1021/jo020453h

文献信息

• A Highly Tunable Family of Chiral Bisphospholanes for Rh-Catalyzed Enantioselective Hydrogenation Reactions
  作者：Jens Holz、Odalys Zayas、Haijun Jiao、Wolfgang Baumann、Anke Spannenberg、Axel Monsees、Thomas H. Riermeier、Juan Almena、Renat Kadyrov、Armin Börner

  DOI：10.1002/chem.200600033

  日期：2006.6.23

  enantioselectivities in methanol as the solvent. This may account for optimised steric and electronic effects. However, by changing the solvent catalysts with other backbones can give rise to excellent results. This gives proof that simple correlations between steric and electronic properties and results in the enantioselective hydrogenation frequently claimed in literature are not general.

  通过使用高度灵活和收敛的方法，已经制备了一组16种新的且密切相关的双膦环烷配体。每种合成可以在工业上相关的规模上进行。双膦在连接两个膦酸酯单元的桥的性质上不同。桥由三元，四元，五元和六元杂环或脂环族环形成。通过使用理论计算（DFT）和分析测量结果（（31）P和（103）Rh NMR光谱，X射线结构分析）研究了双膦酮及其Rh预催化剂。研究表明，基于具有马来酸酐或马来酰亚胺桥的配体的催化剂在甲醇作为溶剂中具有不断优异的对映选择性。这可以说明优化的空间和电子效果。然而，通过改变溶剂催化剂与其他主链可以产生优异的结果。这证明了在空间性质和电子性质之间的简单关联以及导致文献中经常要求的对映选择性氢化的结果并不普遍。
• [EN] METHOD FOR PRODUCING AMIDINE DERIVATIVES<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRODUCTION DE DÉRIVÉS D'AMIDINE
  申请人：BIOCRYST PHARM INC

  公开号：WO2016029216A2

  公开（公告）日：2016-02-25

  The invention provides methods and intermediates useful in the synthesis of a compound of formula (I): or a pharmaceutically acceptable salt, solvate, ester or prodrug thereof; wherein the variables are as defined herein.

  本发明提供了用于合成式(I)化合物的方法和中间体，或其药学上可接受的盐、溶剂和前药酯；其中变量如本文所定义。
• Bisphosphines as bidentate ligands
  申请人：Boerner Armin

  公开号：US20050209455A1

  公开（公告）日：2005-09-22

  The present invention relates to ligands of the general formula (I). In addition, a process for the production thereof and the use thereof are demonstrated.

  本发明涉及通式（I）的配体。此外，还展示了其制备过程和使用方法。
• Process For The Preparation Of Enantiomerically Enriched Beta Amino Acid Derivatives
  申请人：Xiao Yi

  公开号：US20080058522A1

  公开（公告）日：2008-03-06

  The present invention relates to a process for the efficient preparation of enantiomerically enriched beta amino acid derivatives wherein the amino group is unprotected. The product chiral beta amino acid derivatives are useful in the asymmetric synthesis of biologically active molecules. The process comprises an enantioselective hydrogenation of an amine-unprotected prochiral beta-amino acrylic acid or derivative thereof in the presence of a rhodium metal precursor complexed with a chiral mono- or bisphosphine ligand.

  本发明涉及一种高效制备非保护氨基的对映富集的β-氨基酸衍生物的方法。该产物手性的β-氨基酸衍生物在生物活性分子的不对称合成中有用。该方法包括在手性单或双膦配体络合的铑金属前体存在下，对未保护氨基的丙烯酸β-氨基酸或其衍生物进行对映选择性的氢化。
• BISPHOSPHINES AS BIDENTATE LIGANDS
  申请人：BOERNER Armin

  公开号：US20070123733A1

  公开（公告）日：2007-05-31

  The present invention relates to ligands of the general formula (I). In addition, a process for the production thereof and the use thereof are demonstrated.

  本发明涉及通式（I）的配体。此外，还展示了其制备过程和使用方法。