methyl 2-((4-chlorophenyl)fluoromethyl)acrylate | 1571082-45-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-((4-chlorophenyl)fluoromethyl)acrylate
• 英文别名: Methyl 2-[(4-chlorophenyl)-fluoromethyl]prop-2-enoate
• CAS: 1571082-45-5
• 化学式: C₁₁H₁₀ClFO₂
• 分子量: 228.651
• InChiKey: LLWUDRDRBJBTTN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.08
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-((4-chlorophenyl)fluoromethyl)acrylate 、 1-(tert-butyldimethylsilyl)-1H-indole-3-carbonitrile 在 三乙烯二胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以77%的产率得到methyl 2-((4-chlorophenyl)(3-cyano-1H-indol-1-yl)methyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  通过路易斯碱催化的N-甲硅烷基吡咯潜在的亲核试剂的N-烯丙基化，对映体合成吡咯烷嗪-1-酮。

  摘要：

  吡咯嗪核生物碱及其衍生物通常具有有趣的生物学活性。已经研究了一类取代的2，3-二氢-1H-吡咯烷酮-1-酮衍生物作为阿尔茨海默氏病的潜在治疗方法，但是这些分子的对映选择性合成仍然难以实现。我们报告说，N-甲硅烷基吡咯潜在亲核试剂与烯丙基氟化物的对映选择性N-烯丙基化，然后进行氢化和非对映选择性Friedel-Crafts环化反应，是获得对映体富集的取代的2,3-二氢-1H-吡咯烷酮-1-酮的有效合成途径。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b02819
• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯甲醛 在 三乙烯二胺 、 二乙胺基三氟化硫 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 methyl 2-((4-chlorophenyl)fluoromethyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  路易斯碱催化中的潜在亲核试剂：硅烯醇醚与烯丙基氟化物的对映选择性烯丙基化

  摘要：

  潜在亲核试剂的概念极大地扩展了路易斯碱催化的范围，并使硅烯醇醚的对映选择性烯丙基化能够在一次操作中建立两个立体中心。

  DOI：

  10.1002/chem.202300641

文献信息

• Latent Nucleophiles in Lewis Base Catalyzed Enantioselective <i>N</i> ‐Allylations of N‐Heterocycles
  作者：You Zi、Markus Lange、Constanze Schultz、Ivan Vilotijevic

  DOI：10.1002/anie.201903392

  日期：2019.7.29

  Latent nucleophiles are compounds that are themselves not nucleophilic but can produce a strong nucleophile when activated. Such nucleophiles can expand the scope of Lewis base catalyzed reactions. As a proof of concept, we report that N‐silyl pyrroles, indoles, and carbazoles serve as latent N‐centered nucleophiles in substitution reactions of allylic fluorides catalyzed by Lewis bases. The reactions

  潜在亲核试剂是本身不是亲核试剂，但在激活后会产生强亲核试剂的化合物。这样的亲核试剂可以扩大路易斯碱催化反应的范围。作为概念的证明，我们报道了在路易斯碱催化的烯丙基氟化物的取代反应中，N硅烷基吡咯，吲哚和咔唑可作为潜在的N中心亲核试剂。当使用手性金鸡纳生物碱催化剂时，两个反应伙伴的反应范围广，具有出色的区域选择性，并能产生对映体富集的N-烯丙基吡咯，吲哚和咔唑。
• Kinetic Resolution of Allyl Fluorides by Enantioselective Allylic Trifluoromethylation Based on Silicon-Assisted CF Bond Cleavage
  作者：Takayuki Nishimine、Kazunobu Fukushi、Naoyuki Shibata、Hiromi Taira、Etsuko Tokunaga、Akihito Yamano、Motoo Shiro、Norio Shibata

  DOI：10.1002/anie.201308071

  日期：2014.1.7

  Two birds, one stone! The first kinetic resolution of allyl fluorides was achieved by the development of an organocatalyzed enantioselective allylic trifluoromethylation. Two kinds of chiral fluorinated compounds, which incorporate C*F and C*CF3 units, respectively, can thus be accessed by a single transformation.

  两只鸟，一块石头！烯丙基氟的第一动力学拆分是通过有机催化的对映选择性烯丙基三氟甲基化反应实现的。两种手性的氟化的化合物，其包含C *的 F和C *  CF 3单位，分别因此可以通过单一的转化访问。
• Organocatalytic Enantioselective Nucleophilic Alkynylation of Allyl Fluorides Affording Chiral Skipped Ene‐ynes
  作者：Satoshi Okusu、Hiroki Okazaki、Etsuko Tokunaga、Vadim A. Soloshonok、Norio Shibata

  DOI：10.1002/anie.201601928

  日期：2016.6

  Asymmetric methods for preparation of chiral alkynyl‐containing compounds are in extremely high demand in many sectors of chemical research. In this work, we report the discovery of a general organocatalytic enantioselective alkynylation based on the idea of Si/F activation of the allylic C−F bond. This approach features reasonably broad substrate scope, functional group tolerance, and relatively neutral

  在化学研究的许多领域中，制备手性含炔基化合物的不对称方法的需求量非常大。在这项工作中，我们报告了基于Si / F激活烯丙基C-F键的想法的一般有机催化对映选择性炔基化的发现。这种方法具有相当宽的底物范围，官能团耐受性和相对中性，温和且操作方便的反应条件；所有这些都预示着所发现方法的综合价值。特别是，该方法提供了具有两种通用官能团的独特手性跳过的1，4-烯炔。
• Synthesis of Morita–Baylis–Hillman-fluorides using 1,1,2,2-tetrafluoroethyl-N,N-dimethylamine
  作者：Yuji Sumii、Takato Nagasaka、Ayaka Matsuno、Hidetoshi Hayashi、Hideyuki Mimura、Takumi Kagawa、Norio Shibata

  DOI：10.1016/j.tet.2021.132387

  日期：2021.9

  platforms for asymmetric allylic substitution reactions. However, the preparation of MBH-fluorides requires the use of an explosive fluorinating reagent, namely (diethylamino)sulfur trifluoride (DAST). Thus, we herein report a safe, alternative method for the preparation of MBH-fluorides via the deoxyfluorination of MBH-alcohols using 1,1,2,2-tetrafluoroethyl-N,N-dimethylamine (TFEDMA). Accordingly, a

  Morita-Baylis-Hillman (MBH)-氟化物是不对称烯丙基取代反应的宝贵平台。然而，MBH-氟化物的制备需要使用爆炸性氟化试剂，即（二乙氨基）三氟化硫（DAST）。因此，我们在此报告了一种安全的替代方法，通过使用 1,1,2,2-四氟乙基-N , N-二甲胺 (TFEDMA)对 MBH-醇进行脱氧氟化来制备 MBH-氟化物。因此，在不需要活化剂的情况下，各种 MBH-醇以中等至良好的产率顺利转化为其相应的 MBH-氟化物。发现该氟化反应通过涉及稳定烯丙基阳离子中间体的 S N 1 过程进行。
• Synthesis of Chiral <i>gem</i>-Difluoromethylene Compounds by Enantioselective Ethoxycarbonyldifluoromethylation of MBH Fluorides via Silicon-Assisted C–F Bond Activation
  作者：Yuji Sumii、Takato Nagasaka、Jiandong Wang、Hiroto Uno、Norio Shibata

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02201

  日期：2020.12.4

  The enantioselective ethoxycarbonyldifluoromethylation of Morita–Baylis–Hillman (MBH) fluorides with Me3SiCF2CO2Et under organocatalysis is described. Moderately functionalized chiral gem-difluoromethylene compounds with a stereogenic “C-CF2-C*” unit were synthesized in high yields with high enantioselectivities. The initial C–F bond activation is assisted by the silicon atom via a dual SN2′-SN2′ stepwise

  描述了在有机催化下，Meita -Baylis-Hillman（MBH）氟化物与Me 3 SiCF 2 CO 2 Et的对映选择性乙氧基羰基二氟甲基化。具有高收率和高对映选择性的具有立体感“ C-CF 2 -C *”单元的中度官能化手性宝石-二氟亚甲基化合物可以合成。硅原子通过双S N 2'-S N 2'逐步路径协助初始的CF键活化。MBH氟化物的动态动力学拆分解释了该产品的高产率和高ee。该方法扩展到“ Het-CF 2 ”单元的对映选择性引入。