(2-Benzyl-cyclohex-1-enyloxy)-trimethyl-silane | 200120-11-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2-Benzyl-cyclohex-1-enyloxy)-trimethyl-silane
• 英文别名: Silane, trimethyl[[2-(phenylmethyl)-1-cyclohexen-1-yl]oxy]-；(2-benzylcyclohexen-1-yl)oxy-trimethylsilane
• CAS: 200120-11-2
• 化学式: C₁₆H₂₄OSi
• 分子量: 260.451
• InChiKey: UQISMHLVBOIBID-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  316.8±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.91
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-Benzyl-cyclohex-1-enyloxy)-trimethyl-silane 在 2-溴-7-羟基萘 、 苯酚 作用下， 以 氘代甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 以75%的产率得到2-苄基环己酮
  参考文献：
  名称：

  Protonation of silylenol ether via excited state proton transfer catalysis

  摘要：

  激发态质子转移被用来通过直接和敏化激发来光催化硅烯醇醚的质子化。

  DOI：

  10.1039/c5cc08081a
• 作为产物：
  描述：

  (6-Benzylcyclohexen-1-yl)oxy-trimethylsilane 在 chloro{tris(o-tolyl)phosphine}gold(I) 、 silver perchlorate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 2.0h， 以80%的产率得到(2-Benzyl-cyclohex-1-enyloxy)-trimethyl-silane
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基烯醇醚与邻炔基苯甲酸酯的金催化烷基化。

  摘要：

  在金催化剂的存在下，通过使用邻炔基苯甲酸烷基酯作为烷基化剂，开发了前所未有的甲硅烷基烯醇醚烷基化。该反应可能通过金诱导的离去基团的原位构建和随后对甲硅烷基烯醇醚的亲核攻击进行。生成的离去化合物提取质子以再生甲硅烷基烯醇醚结构。

  DOI：

  10.3762/bjoc.7.76

文献信息

• A Brønsted Acid Catalyst for the Enantioselective Protonation Reaction
  作者：Cheol Hong Cheon、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1021/ja8041542

  日期：2008.7.1

  A highly reactive and robust chiral Brønsted acid catalyst, chiral N-triflyl thiophosphoramide, was developed. The first metal-free Brønsted acid catalyzed enantioselective protonation reaction of silyl enol ethers was demonstrated using this chiral Brønsted acid catalyst. The catalyst loading could be reduced to 0.05 mol % without any deleterious effect on the enantioselectivity.

  开发了一种高反应性和稳健的手性布朗斯台德酸催化剂，手性 N-三氟甲磺酸硫代磷酰胺。使用这种手性布朗斯台德酸催化剂证明了第一个无金属布朗斯台德酸催化的甲硅烷基烯醇醚的对映选择性质子化反应。催化剂负载量可以降低到 0.05 mol%，而对对映选择性没有任何不利影响。
• Catalytic Asymmetric Hydroxymethylation of Silicon Enolates Using an Aqueous Solution of Formaldehyde with a Chiral Scandium Complex
  作者：Shunpei Ishikawa、Tomoaki Hamada、Kei Manabe、Shū Kobayashi

  DOI：10.1021/ja047896i

  日期：2004.10.1

  Catalytic asymmetric hydroxymethylation of silicon enolates has been achieved. In this reaction, an aqueous solution of formaldehyde can be used to realize an easy and safe procedure, and high enantioselectivities have been obtained. This is the first example of catalytic asymmetric reactions in aqueous media with a chiral scandium complex.

  已经实现了硅烯醇化物的催化不对称羟甲基化。在该反应中，可以使用甲醛的水溶液来实现简单且安全的过程，并且获得了较高的对映选择性。这是在水性介质中与手性钪络合物进行催化不对称反应的第一个例子。
• Catalytic Synthesis of α-Hydroxy Ketones Using Organic–Inorganic Hybrid Polymer
  作者：Takayoshi Arai、Hitomi Takasugi、Toru Sato、Hiroshi Noguchi、Hirofumi Kanoh、Katsumi Kaneko、Akira Yanagisawa

  DOI：10.1246/cl.2005.1590

  日期：2005.12

  Oxidation of silyl enolates was found to be smoothly catalyzed by [Cu(bpy)(BF4)2(H2O)2(bpy)]n (bpy = 4,4′-bipyridine) under molecular oxygen, and provided the corresponding α-hydroxy carbonyl compounds in high yield. The insoluble organic–inorganic hybrid polymer was readily recovered by centrifugation after the completion of reaction, and the recovered catalyst could be reused.

  发现硅烯醇盐的氧化反应在分子氧的催化作用下，由[Cu(bpy)(BF4)2(H2O)2(bpy)]n（bpy = 4,4′-联吡啶）顺利进行，并获得了高产率的相应α-羟基羰基化合物。反应完成后，不溶性的有机-无机杂化聚合物可以通过离心轻松回收，回收的催化剂可以重复使用。
• Catalytic Asymmetric Protonation of Lithium Enolates Using Amino Acid Derivatives as Chiral Proton Sources
  作者：Kaori Mitsuhashi、Rie Ito、Takayoshi Arai、Akira Yanagisawa

  DOI：10.1021/ol0603007

  日期：2006.4.1

  [reaction: see text] Asymmetric protonation of lithium enolates was examined using commercially available amino acid derivatives as chiral proton sources. Among the amino acid derivatives tested, Nbeta-l-aspartyl-l-phenylalanine methyl ester was found to cause significant asymmetric induction in the protonation of lithium enolates. The enantiomeric excess (up to 88% ee) of the products obtained in

  [反应：见正文]使用市售氨基酸衍生物作为手性质子源，对烯醇锂的不对称质子化进行了研究。在测试的氨基酸衍生物中，发现Nbeta-1-天冬氨酰-1-苯基丙氨酸甲酯在烯醇锂的质子化中引起明显的不对称诱导。在催化量的手性质子源的存在下获得的产物的对映体过量（至多88％ee）高于化学计量反应中获得的产物。
• Organic–Inorganic Hybrid Polymer-Encapsulated Magnetic Nanobead Catalysts
  作者：Takayoshi Arai、Toru Sato、Hirofumi Kanoh、Katsumi Kaneko、Koichi Oguma、Akira Yanagisawa

  DOI：10.1002/chem.200701371

  日期：2008.1.18

  strategy for the encapsulation of magnetic nanobeads was developed by using the in situ self-assembly of an organic-inorganic hybrid polymer. The hybrid polymer of [Cu(bpy)(BF(4))(2)(H(2)O)(2)](bpy)}(n) (bpy=4,4'-bipyridine) was constructed on the surface of amino-functionalized magnetic beads and the resulting hybrid-polymer-encapsulated beads were utilized as catalysts for the oxidation of silyl enolates

  通过使用有机-无机杂化聚合物的原位自组装，开发了一种磁性纳米珠囊化的新策略。构造了[Cu（bpy）（BF（4））（2）（H（2）O）（2）]（bpy）}（n）（bpy = 4,4'-联吡啶）的杂化聚合物氨基官能化磁珠的表面和所得的杂化聚合物包封的珠用作氧化甲硅烷基化物的催化剂，从而以高收率提供相应的α-羟基羰基化合物。反应完成后，通过磁分离容易地回收催化剂，并且回收的催化剂可以重复使用几次。由于当前的方法不需要复杂的过程即可将催化剂掺入磁珠中，