1-Iodo-2-[4-(triisopropylsilyl)but-3-yn-1-yl]naphthalene | 223596-91-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 1-Iodo-2-[4-(triisopropylsilyl)but-3-yn-1-yl]naphthalene
• 英文别名: [4-(1-iodo-2-naphthyl)-1-butynyl](triisopropyl)silane；Silane, [4-(1-iodo-2-naphthalenyl)-1-butynyl]tris(1-methylethyl)-；4-(1-iodonaphthalen-2-yl)but-1-ynyl-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 223596-91-6
• 化学式: C₂₃H₃₁ISi
• 分子量: 462.489
• InChiKey: MXGUPCJDMOBVSS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  471.2±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.216±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.6
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-Iodo-2-[4-(triisopropylsilyl)but-3-yn-1-yl]naphthalene 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 哌啶 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 bis[2-(but-3-yn-1-yl)-1-naphthyl]acetylene
  参考文献：
  名称：

  过渡金属催化合成[5]-，[6]-和[7] hel烯的四氢衍生物

  摘要：

  通过在CpCo（CO）2 / PPh 3或Ni（cod）2 /下将适当的三炔进行分子内[2 + 2 + 2]环异构化，可以轻松制备[5]-，[6]-和[7]螺旋的四氢类似物。PPh 3催化。这种非光化学方法学允许使用Ni（cod）2 /（S）-（-）-MOP催化系统对映选择性合成螺旋骨架。与DDQ反应时，四氢[5]]烯转化为[5] hel烯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)00099-4
• 作为产物：
  描述：

  [4-(1-bromo-2-naphthyl)-1-butynyl](triisopropyl)silane 在 正丁基锂 、 碘 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以92%的产率得到1-Iodo-2-[4-(triisopropylsilyl)but-3-yn-1-yl]naphthalene
  参考文献：
  名称：

  过渡金属催化合成[5]-，[6]-和[7] hel烯的四氢衍生物

  摘要：

  通过在CpCo（CO）2 / PPh 3或Ni（cod）2 /下将适当的三炔进行分子内[2 + 2 + 2]环异构化，可以轻松制备[5]-，[6]-和[7]螺旋的四氢类似物。PPh 3催化。这种非光化学方法学允许使用Ni（cod）2 /（S）-（-）-MOP催化系统对映选择性合成螺旋骨架。与DDQ反应时，四氢[5]]烯转化为[5] hel烯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)00099-4

文献信息

• Nickel-Catalyzed Construction of Chiral 1-[6]Helicenols and Application in the Synthesis of [6]Helicene-Based Phosphinite Ligands
  作者：Tetsuya Tsujihara、Nao Inada-Nozaki、Tsunayoshi Takehara、Da-Yang Zhou、Takeyuki Suzuki、Tomikazu Kawano

  DOI：10.1002/ejoc.201600677

  日期：2016.10

  efficiently prepared by simple optical resolution. As a synthetic application of helically chiral 1-[6]helicenols, a novel class of [6]helicene-based phosphinites was developed; these compounds represent the first examples of helically chiral phosphinite ligands. Up to 90 % ee was obtained for the Pd-catalyzed asymmetric allylic alkylation reaction.

  两种 1-[6] helicenol 衍生物是通过 Ni 催化的 [2+2+2] 环加成以多克规模合成的。1-[6] 螺旋醇的两种对映异构体都可以通过简单的光学拆分有效地制备。作为螺旋手性1-[6]螺旋烯醇的合成应用，开发了一类新型的基于[6]螺旋烯的次膦酸酯；这些化合物代表螺旋手性次膦酸盐配体的第一个例子。对于 Pd 催化的不对称烯丙基烷基化反应，获得了高达 90% 的 ee。
• Synthesis of Aromatic Triynes as Precursors to Helicene Derivatives
  作者：Irena G. Stará、Adrian Kollárovič、Filip Teplý、Ivo Starý、David Šaman、Pavel Fiedler

  DOI：10.1135/cccc20000577

  日期：——

  A general and versatile synthetic approach to a broad series of aromatic triynes as precursors to helicene derivatives has been developed. Employing a set of simple tools, triynes comprising the (phenylethynyl)benzene, 1-(phenylethynyl)naphthalene, and 1-(1-naphthylethynyl)- naphthalene moiety have been prepared in good to excellent yields throughout the whole reaction sequence. The methodology allows constructing various types of a junction between the central diarylacetylene moiety and the attached acetylene units to get the target triynes of general formula R-C≡C-CH₂-X-CH₂-Ar-C≡C-Ar'-CH₂-X-CH₂-C≡C-R or R-C≡C-CH₂CH₂-Ar-C≡C-Ar'-CH₂CH₂-C≡C-R (R = H, CH₃, TMS, or TIPS; X = O, NTs, or C(CO₂CH₃)₂; Ar/Ar' = 2-phenylene or 2-naphthylene).

  已经开发出一种通用且多功能的合成方法，用于制备芳香三炔作为螺环衍生物的前体。利用一组简单的工具，在整个反应序列中成功制备了包含苯基乙炔基苯、1-(苯基乙炔基)萘和1-(1-萘基乙炔基)-萘基的三炔，收率良好至优良。该方法允许在中心二芳基乙炔基和附加的乙炔单元之间构建各种类型的连接点，以获得通用公式 R-C≡C-CH₂-X-CH₂-Ar-C≡C-Ar'-CH₂-X-CH₂-C≡C-R 或 R-C≡C-CH₂CH₂-Ar-C≡C-Ar'-CH₂CH₂-C≡C-R（R = H、CH₃、TMS 或 TIPS；X = O、NTs 或 C(CO₂CH₃)₂；Ar/Ar' = 2-苯基或2-萘基）。
• On the Origin of Diastereoselectivity in [2 + 2 + 2] Cycloisomerization of Chiral Triynes:  Controlling Helicity of Helicene-like Compounds by Thermodynamic Factors
  作者：Petr Sehnal、Zuzana Krausová、Filip Teplý、Irena G. Stará、Ivo Starý、Lubomír Rulíšek、David Šaman、Ivana Císařová

  DOI：10.1021/jo701997p

  日期：2008.3.1

  selected helicene-like compounds were measured indicating their lower configurational stability in comparison to the parent carbohelicenes. Free energy differences between corresponding pairs of diastereomers (calculated at the DFT B3LYP/TZV+P level) were in excellent agreement with the experimental data and allowed for the prediction of the stereochemical outcome of the reaction. An optically pure hexacyclic

  研究了CH 3 O取代的旋光纯芳族三炔的非对映选择性Co I介导的[2 + 2 + 2]环异构化，以得到非外消旋官能化的类似螺旋的化合物（包括五，六和七环螺旋支架）。使用CpCo（CO）2在140°C下反应的立体化学结果受热力学因素控制，产生的非对映异构体比例高达91：9。使用CpCo（乙烯）2在室温下，进行动力学控制导致立体选择性的损失。测量了对于所选的类螺旋烯化合物的差向异构化的障碍，表明与母体碳螺旋烯相比，它们的构型稳定性较低。相应的非对映异构体对之间的自由能差异（以DFT B3LYP / TZV + P水平计算）与实验数据高度吻合，可以预测反应的立体化学结果。以数克规模制备了光学纯的六环类螺旋烯状醇。它的X射线结构证实了以前的螺旋度分配基于ROESY 1 H NMR光谱中的1 H- 1 H相关性。
• Synthesis of Methoxy Substituted Centrally Chiral Triynes as Precursors of Functionalised Nonracemic Helicene-Like Compounds
  作者：Zuzana Krausová、Petr Sehnal、Filip Teplý、Irena G. Stará、Ivo Starý、David Šaman、Josef Cvačka、Pavel Fiedler

  DOI：10.1135/cccc20071499

  日期：——

  A modular synthesis of a series of methoxy substituted optically pure aromatic triynes (-)-(S)-5-9 and (-)-(R)-10 is presented. It relies on key operations such as substitution of benzylic bromine with an alkoxy group and aryl-alkyne coupling reaction to combine appropriate methoxy substituted benzene/naphthalene building blocks and chiral alkynol synthons such as (-)-(2S)-but-3-yn-2-ol and (-)-(1R)-1-phenylprop-2-yn-1-ol. The triyne molecules comprise a diphenylacetylene, 1-(phenylethynyl)naphthalene or 1,1'-ethyne-1,2-diyldinaphthalene core unit. They are intended to serve as [2+2+2] cyclisation precursors of methoxy substituted nonracemic helicene-like compounds with a penta-, hexa- and heptacyclic helical scaffold.

  提出了一种甲氧基取代的光学纯芳香三炔烃系列（-）-S-5-9和（-）-R-10的模块化合成方法。该方法依赖于关键操作，如用烷氧基取代苄溴基和芳基-炔基偶联反应，将适当的甲氧基取代苯/萘构建基与手性炔醇合成物（如（-）-（2S）-丁-3-炔-2-醇和（-）-（1R）-苯基丙-2-炔-1-醇）结合。三炔烃分子包括二苯基乙炔、1-(苯乙炔基)萘或1,1'-乙炔-1,2-二基二萘核心单元。它们旨在作为甲氧基取代的非拉克米螺旋烯类化合物的[2+2+2]环化前体，具有五、六和七环螺旋骨架。
• Synthetic Studies Toward Chiral Aromatic Triynes as Key Substrates for the Asymmetric Synthesis of Helicene-Like Molecules
  作者：Zuzana Alexandrová、Irena G. Stará、Petr Sehnal、Filip Teplý、Ivo Starý、David Šaman、Pavel Fiedler

  DOI：10.1135/cccc20042193

  日期：——

  We have developed the synthesis of model nonracemic aromatic triynes (-)-(S)-1-4 containing the 1-[2-(but-3-yn-1-yl)-1-naphthyl]ethynyl}-2-[((S)-1-methylprop-2-yn-1-yl)oxy]- methyl}naphthalene unit. The common 1,2-di(2-substituted-1-naphthyl)acetylene part was constructed via Sonogashira coupling of appropriate 1-iodonaphthalenes with 1-ethynylnaphthalenes both bearing tethered acetylene units in positions 2. The chirality of triynes (-)-(S)-1-4 was introduced by incorporating commercially available (-)-(S)-but-3-yn-2-ol (10) into tethered acetylene units. The nonracemic triynes are intended to be used as substrates in stereoselective [2+2+2] triyne cycloisomerization catalyzed by transition metal complexes.

  我们已经开发了模型非拉克米芳香三炔烃的合成，其中包含1-[2-(丁-3-炔-1-基)-1-萘基]乙炔基}-2-[((S)-1-甲基丙-2-炔基)氧基]-甲基}萘单元。常见的1,2-二(2-取代-1-萘基)乙炔部分是通过适当的1-碘萘与带有位置2上乙炔基的1-乙炔基萘的Sonogashira偶联构建的。三炔烃(-)-(S)-1-4的手性是通过将市售的(-)-(S)-丁-3-炔-2-醇(10)并入带有乙炔基的单元引入的。非拉克米三炔烃旨在用作过渡金属配合物催化的立体选择性[2+2+2]三炔环异构化反应的底物。