1-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-3-(2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)urea | 1263296-29-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-3-(2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)urea
• 英文别名: Mattson Boronate Urea Pinacol Ester；1-[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]-3-[2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl]urea
• CAS: 1263296-29-2
• 化学式: C₂₁H₂₁BF₆N₂O₃
• 分子量: 474.211
• InChiKey: OJFYKTGJRXTBRH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.67
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  59.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-3-(2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)urea 在 potassium hydrogen bifluoride 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Diazoesters的芳基化利用瞬间ň ？H插入有机管

  摘要：

  它需要两个步骤：描述了一个独特的有机催化级联，用于α-硝基重氮酯的不对称双芳基化。此organocascade设有与尿素催化剂一起战略性使用卡宾活化苯胺的，从而允许用于药学吸引力α-diarylesters通过瞬时合成N  ħ插入过程。

  DOI：

  10.1002/anie.201304921
• 作为产物：
  描述：

  2-aminophenylboronic acid pinacol ester 、 3,5-双(三氟甲基)苯基异氰酸酯 以 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 以83%的产率得到1-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-3-(2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)urea
  参考文献：
  名称：

  尿素和磷酸衍生的催化剂在重氮化合物反应中的不同作用

  摘要：

  摘要 氢键供体催化剂能够使重氮化合物进行多种形式的插入反应。催化剂在反应系统中的作用可能取决于几个因素，包括重氮化合物的亲核性和插入伴侣的酸度。当选择作为催化剂用于芳基 - 和重氮基取代的酯的选择了O-H和S-H插入反应脲和磷酸衍生物可以提供互补的反应性模式。 氢键供体催化剂能够使重氮化合物进行多种形式的插入反应。催化剂在反应系统中的作用可能取决于几个因素，包括重氮化合物的亲核性和插入伴侣的酸度。当选择作为催化剂用于芳基 - 和重氮基取代的酯的选择了O-H和S-H插入反应脲和磷酸衍生物可以提供互补的反应性模式。

  DOI：

  10.1055/s-0035-1561061

文献信息

• Iterative Design of a Biomimetic Catalyst for Amino Acid Thioester Condensation
  作者：Huabin Wu、Handoko、Monika Raj、Paramjit S. Arora

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02412

  日期：2017.10.6

  combines lessons learned from peptide biosynthesis, enzymes, and organocatalysts is described. The catalyst features a urea scaffold for carbonyl recognition and elements of nucleophilic catalysis. In the presence of 10 mol % of the organocatalyst, the rate of peptide bond formation is accelerated by 10000-fold over the uncatalyzed reaction between Fmoc-amino acid thioesters and amino acid methyl esters

  在本文中，描述了结合从肽生物合成，酶和有机催化剂中学到的经验教训的催化剂的设计。该催化剂具有用于羰基识别的尿素支架和亲核催化元素。在10mol％的有机催化剂的存在下，肽键形成的速率比Fmoc-氨基酸硫代酯和氨基酸甲基酯之间的未催化反应加快了10000倍。
• Rational Design of an Organocatalyst for Peptide Bond Formation
  作者：Handoko、Sakilam Satishkumar、Nihar R. Panigrahi、Paramjit S. Arora

  DOI：10.1021/jacs.9b07742

  日期：2019.10.9

  important impact by reducing the significant waste generated during peptide synthesis. We describe the rational design of a biomimetic catalyst that can efficiently couple amino acids featuring standard protecting groups. The catalyst design combines lessons learned from enzymes, peptide biosynthesis, and organocatalysts. Under optimized conditions, 5 mol% catalyst efficiently couples Fmoc amino acids

  酰胺键普遍存在于肽、蛋白质、药物和聚合物中。酰胺键的形成是一个相对简单的过程：由于有效偶联剂的可用性，可以相对容易地合成酰胺键。然而，对于不需要过量试剂的方法存在实质性需求。缩合氨基酸的催化剂可以通过减少肽合成过程中产生的大量废物产生重要影响。我们描述了一种仿生催化剂的合理设计，该催化剂可以有效地偶联具有标准保护基团的氨基酸。催化剂设计结合了从酶、肽生物合成和有机催化剂中吸取的经验教训。在优化条件下，5 mol% 的催化剂可以有效地偶联 Fmoc 氨基酸，而不会发生显着的外消旋化。显着地，我们证明该催化剂可用于在固相上合成寡肽。这个结果很重要，因为它说明了催化剂在具有大量酰胺键的基材上发挥作用的潜力，这可能会抑制氢键催化剂。
• Urea-catalyzed construction of oxazinanes
  作者：Andrea M. Hardman、Sonia S. So、Anita E. Mattson

  DOI：10.1039/c3ob41517a

  日期：——

  Highly functionalized oxazinanes are efficiently prepared through urea-catalyzed formal [3 + 3] cycloaddition reactions of nitrones and nitrocyclopropane carboxylates. The reaction system is general with respect to both the nitrocyclopropane carboxylates and nitrones enabling the preparation of a large family of oxazinanes, typically in high yield. This method affords access to enantioenriched oxazinane products through chirality transfer from enantioenriched nitrocyclopropane carboxylates.

  高功能化的氧杂环丙烷能够通过尿素催化的形式[3 + 3]环加成反应有效合成，反应物为亚硝胺和硝基环丙烷羧酸酯。该反应系统在硝基环丙烷羧酸酯和亚硝胺方面具有广泛适用性，能够合成大量的氧杂环丙烷，通常具有较高的产率。这种方法通过从富含手性的硝基环丙烷羧酸酯转移手性，实现了富含手性的氧杂环丙烷产品的合成。
• Urea-Induced Acid Amplification: A New Approach for Metal-Free Insertion Chemistry
  作者：Erica D. Couch、Tyler J. Auvil、Anita E. Mattson

  DOI：10.1002/chem.201403283

  日期：2014.7.1

  α‐aryldiazoacetates in high yield. This methodology was found to be generally applicable to a broad substrate scope and presents a conceptually new approach for organocatalytic diazo insertion reactions. Mechanistic investigations suggest that the reaction pathway involves a urea‐induced protonation of the α‐aryldiazoester.

  事实证明，增强二氟硼酸脲的催化活性对于提高酸度α-芳基重氮乙酸酯的无金属OH和SH插入反应而言是必不可少的。发现该方法通常适用于广泛的底物范围，并且提出了用于有机催化重氮插入反应的概念上新的方法。机理研究表明，该反应途径涉及尿素诱导的α-芳基重氮酯的质子化。
• Internal Lewis acid assisted ureas: tunable hydrogen bond donor catalysts
  作者：David M. Nickerson、Veronica V. Angeles、Tyler J. Auvil、Sonia S. So、Anita E. Mattson

  DOI：10.1039/c2cc37073e

  日期：——

  The strategic incorporation of internal Lewis acids onto urea scaffolds gives rise to a family of tunable hydrogen bond donor catalysts. The nature of the Lewis acid and associated ligands affects the urea polarization, acidity, and activity in reactions of nitrocyclopropane carboxylates and nitrodiazoesters.

  内部路易斯酸在尿素支架上的战略性引入产生了一系列可调氢键供体催化剂。路易斯酸和相关配体的性质会影响尿素的极性，酸度以及硝基环丙烷羧酸酯和硝基二偶氮酯的反应活性。