(S)-methyl 4-fluoro-2-methylene-3-phenyl-4,4-bis(phenylsulfonyl)butanoate | 1352637-34-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-methyl 4-fluoro-2-methylene-3-phenyl-4,4-bis(phenylsulfonyl)butanoate
• 英文别名: methyl 4-fluoro-2-methylene-3-phenyl-4,4-bis(phenylsulfonyl)butanoate
• CAS: 1352637-34-3
• 化学式: C₂₄H₂₁FO₆S₂
• 分子量: 488.558
• InChiKey: FTXUGVRYERPDOS-JOCHJYFZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.07
• 重原子数：
  33.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  94.58
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  氟双(苯基磺酰基)甲烷 、 methyl 2-{[(tert-butoxycarbonyl)oxy](phenyl)methyl}acrylate 在 C₅₆H₆₀N₆O₄ 作用下， 以 1,1,1-trifluorotoluene 为溶剂， 生成 (S)-methyl 4-fluoro-2-methylene-3-phenyl-4,4-bis(phenylsulfonyl)butanoate 、 (R)-methyl 4-fluoro-2-methylene-3-phenyl-4,4-bis(phenylsulfonyl)butanoate
  参考文献：
  名称：

  金鸡纳生物碱/ FeCl2协同催化森田-贝利斯-希尔曼碳酸盐与FBSM和BSM的不对称烯丙基单氟甲基化和甲基化

  摘要：

  共同努力：标题反应以高收率和高ee 值实现（参见方案，（DHQD）2 AQN =对苯二酚（蒽醌-1,4-二基）二醚）。双（金鸡纳生物碱）和路易斯酸，特别是FeCl 2的协同催化对于这些转化是有效的，并给出了具有超过90％ee的单氟 甲基化产物和具有高达97％ee的甲基化产物 。

  DOI：

  10.1002/anie.201103748

文献信息

• Highly Enantio- and Diastereoselective Synthesis of β-Methyl-γ-monofluoromethyl-Substituted Alcohols
  作者：Wenguo Yang、Xinle Wei、Yuanhang Pan、Richmond Lee、Bo Zhu、Hongjun Liu、Lin Yan、Kuo-Wei Huang、Zhiyong Jiang、Choon-Hong Tan

  DOI：10.1002/chem.201100929

  日期：2011.7.11

  Enanatiopure β‐methyl‐γ‐monofluoromethyl alcohols were prepared from the allylic alkylation between fluorobis(phenylsulfonyl)methane with Morita–Baylis–Hillman carbonates. The reaction was catalyzed by using the Cinchona alkaloid derivative, (DHQD)2AQN. The origin of the stereoselectivity was verified by DFT methods. Calculated geometries and relative energies of various transition states strongly

  由氟双（苯磺酰基）甲烷与森田-贝利斯-希尔曼碳酸盐之间的烯丙基烷基化反应制备了纯的β-甲基-γ-一氟甲基醇。使用金鸡纳生物碱衍生物（DHQD）2 AQN催化反应。立体选择性的起源已通过DFT方法进行了验证。计算得出的各种过渡态的几何形状和相对能量强烈支持了所观察到的立体选择性。
• Enantioselective organocatalytic asymmetric allylic alkylation. Bis(phenylsulfonyl)methane addition to MBH carbonates
  作者：Xavier Companyó、Guillem Valero、Victor Ceban、Teresa Calvet、Mercé Font-Bardía、Albert Moyano、Ramon Rios

  DOI：10.1039/c1ob06308a

  日期：——

  The highly enantioselective asymmetric allylic alkylation of Morita–Baylis–Hillman carbonates with bis(phenylsulfonyl)methane is presented. The reaction is simply catalyzed by cinchona alkaloid derivatives affording the final alkylated products in good yields and enantioselectivities.

  Morita–Baylis–Hillman碳酸盐的高度对映选择性不对称烯丙基烷基化与 双（苯磺酰基）甲烷被表达。该反应简单地由金鸡纳生物碱衍生物催化，以高收率和对映选择性提供最终的烷基化产物。
• Enantioselective Trichloromethylation of MBH‐Fluorides with Chloroform Based on Silicon‐assisted C−F Activation and Carbanion Exchange Induced by a Ruppert–Prakash Reagent
  作者：Takayuki Nishimine、Hiromi Taira、Etsuko Tokunaga、Motoo Shiro、Norio Shibata

  DOI：10.1002/anie.201508574

  日期：2016.1.4

  Enantioselective trichloromethylation of Morita–Baylis–Hillman (MBH)‐type allylic fluorides with chloroform (HCCl3) under organocatalysis was achieved with high to excellent enantioselectivities. Silicon‐assisted C−F bond activation by a Ruppert–Prakash reagent and direct activation of HCCl3 by a carbanion exchange process with trifluoromethyl (CF3) carbanion generated in situ from the Ruppert‐Prakash

  在有机催化下，Morita–Baylis–Hillman（MBH）型烯丙基氟化物与氯仿（HCCl 3）的对映选择性三氯甲基化具有很高的至优异的对映选择性。通过Ruppert-Prakash试剂进行硅辅助的C-F键活化，以及通过用Ruppert-Prakash试剂原位生成的三氟甲基（CF 3）碳负离子通过碳负离子交换过程直接激活HCCl 3，实现了立体异构烯丙基上的直接不对称三氯甲基化在非常温和的条件下，无需过渡金属催化的任何帮助。HCCl 3的预活化不需要。该方法已扩展为直接对映体引入其他CH化合物，例如炔烃，芳烃，茚和FBSM，而无需在无金属系统下进行任何预活化。