(R)-1,2-bis(4-bromophenyl)-2-hydroxyethan-1-one | 181655-80-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (R)-1,2-bis(4-bromophenyl)-2-hydroxyethan-1-one
• 英文别名: (R)-1,2-bis(4-bromophenyl)-2-hydroxyethanone6；(R)-1,2-bis(4-bromophenyl)-2-hydroxyethanone；1,2-bis(4-bromophenyl)-2-hydroxyethanone；(2R)-1,2-bis(4-bromophenyl)-2-hydroxyethanone
• CAS: 181655-80-1
• 化学式: C₁₄H₁₀Br₂O₂
• 分子量: 370.04
• InChiKey: NKUPPQSXKJCXSU-CYBMUJFWSA-N

物化性质

• 沸点：
  483.5±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.743±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-1,2-bis(4-bromophenyl)-2-hydroxyethan-1-one 在 silver(l) oxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (1R,2S)-1-allyloxy-1,2-bis(4-bromophenyl)but-3-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  对映体纯芳基化的芳基二氢吡喃和α，β-不饱和δ-戊内酯的基于烯烃易位的短途径。

  摘要：

  描述了从对映体纯的α-羟基酮（通过酶催化的安息香缩合制备）开始的芳基化的二氢吡喃和不饱和内酯的合成。关键步骤是在螯合物控制下高度非对映选择性地添加乙烯基金属化合物和钌催化的闭环烯烃复分解反应。最终产品的相对构型的阐明是通过NOE实验获得的。

  DOI：

  10.1021/jo0264729
• 作为产物：
  描述：

  对溴苯甲醛 在 rubidium carbonate 、 (S)-5-(hydroxydiphenylmethyl)-2-pentafluorophenyl-6,7-dihydro-5H-pyrrolo[2,1-c][1,2,4]triazol-2-ium tetrafluoroborate 、 4-三氟甲基苯硼酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (R)-1,2-bis(4-bromophenyl)-2-hydroxyethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  揭示有机催化机理，并在次级领域进行原位修饰

  摘要：

  次球相互作用在控制有机金属和酶催化剂的反应性和选择性方面起着基本作用。然而，缺乏将二级球改性剂明确地掺入有机催化体系的研究。在这项工作中，我们介绍了一种在反应条件下通过动态共价键合在其次级领域对有机催化剂进行原位系统修饰的方法。作为概念验证，我们将硼酸用作含有羟基手柄的N杂环卡宾的二级球改性剂。在反应混合物中形成的键合体系催化具有挑战性的底物类型的对映体选择性安息香缩合，所述底物类型包含吸电子基团。线性回归与数据可视化相结合可以查明不同底物对映选择性的不同来源，而决策树算法则可以为适当的二级球修饰剂制定选择标准。这种高度模块化的催化方法与机器学习技术的结合提供了机械方面的见解，并指导了在低有机催化剂负载下克级反应的简化优化过程。

  DOI：

  10.1038/s41557-019-0258-1

文献信息

• Enantioselective Synthesis of α-Hydroxy Ketones via Benzaldehyde Lyase-Catalyzed C−C Bond Formation Reaction
  作者：Ayhan S. Demir、Özge Şeşenoglu、Elif Eren、Birsu Hosrik、Martina Pohl、Elena Janzen、Doris Kolter、Ralf Feldmann、Pascal Dünkelmann、Michael Müller

  DOI：10.1002/1615-4169(200201)344:1<96::aid-adsc96>3.0.co;2-z

  日期：2002.1

  (R)-Benzoins and (R)-2-hydroxypropiophenone derivatives are formed on a preparative scale by benzaldehyde lyase (BAL)-catalyzed C−C bond formation from aromatic aldehydes and acetaldehyde in aqueous buffer/DMSO solution with remarkable ease in high chemical yield and high optical purity. The substrate range of this thiamin diphosphate-dependent enzyme was examined with respect to a broad applicability

  （R）-苯甲酸酯和（R）-2-羟基苯乙酮衍生物是由苯甲醛裂解酶（BAL）催化的在水性缓冲液/ DMSO溶液中由芳族醛和乙醛催化的C-C键形成而制备的，在高化学条件下非常容易产率高且光学纯度高。关于该硫胺素二磷酸依赖性酶的底物范围，针对该苯偶姻缩合型反应在立体选择性合成中的广泛适用性进行了研究。
• Base-Free Asymmetric Transfer Hydrogenation of 1,2-Di- and Monoketones Catalyzed by a (NH)₂ P₂ -Macrocyclic Iron(II) Hydride
  作者：Lorena De Luca、Antonio Mezzetti

  DOI：10.1002/anie.201706261

  日期：2017.9.18

  Base? No thanks! A hydride isonitrile iron(II) complex bearing a C2-symmetric diamino (NH)2P2 macrocyclic ligand catalyzes the asymmetric transfer hydrogenation of ketones under base-free conditions with excellent enantioselectivity (up to 99 % ee). Base-labile benzoins are formed from the corresponding benzils with up to 95 % ee.

  根据？不用了，谢谢！带有C 2对称二氨基（NH）2 P 2大环配体的氢化物异腈铁（II）络合物在无碱条件下催化酮的不对称转移氢化，具有出色的对映选择性（最高99％ee）。碱不稳定的安息香由相应的苯构成，其ee最高可达95％。
• Organocatalytic Enantioselective Protonation for Photoreduction of Activated Ketones and Ketimines Induced by Visible Light
  作者：Lu Lin、Xiangbin Bai、Xinyi Ye、Xiaowei Zhao、Choon-Hong Tan、Zhiyong Jiang

  DOI：10.1002/anie.201707899

  日期：2017.10.23

  The first catalytic asymmetric photoreduction of 1,2‐diketones and α‐keto ketimines under visible light irradiation is reported. A transition‐metal‐free synergistic catalysis platform harnessing dicyanopyrazine‐derived chromophore (DPZ) as the photoredox catalyst and a non‐covalent chiral organocatalyst is effective for these transformations. With the flexible use of a chiral Brønsted acid or base in

  报道了在可见光照射下1,2-二酮和α-酮酮亚胺的首次催化不对称光还原。利用双氰基吡嗪衍生的生色团（DPZ）作为光氧化还原催化剂和非共价手性有机催化剂的无过渡金属协同催化平台对这些转化有效。通过在H +转移交换中灵活地使用手性布朗斯台德酸或碱来控制难以捉摸的对映选择性质子化，可以获得高收率和对映选择性的各种手性α-羟基酮和α-氨基酮。
• Solvent-Free Benzoin and Stetter Reactions with a Small Amount of NHC Catalyst in the Liquid or Semisolid State
  作者：Tadashi Ema、Yoshiko Nanjo、Sho Shiratori、Yuta Terao、Ryo Kimura

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03115

  日期：2016.11.4

  The intermolecular or intramolecular asymmetric benzoin reaction was catalyzed by a small amount of N-heterocyclic carbene (NHC) (0.2–1 mol %) under solvent-free conditions. The solvent-free intramolecular asymmetric Stetter reaction also proceeded efficiently with NHC (0.2–1 mol %). In some cases, even solid-to-solid or solid-to-liquid conversions took place with low catalyst loading (0.2–1 mol %)

  在无溶剂条件下，少量的N-杂环卡宾（NHC）（0.2-1 mol％）催化分子间或分子内不对称安息香反应。使用NHC（0.2–1 mol％），无溶剂的分子内不对称Stetter反应也能有效地进行。在某些情况下，即使在催化剂负载量较低（0.2–1摩尔％）的情况下，也可以进行固-固或固-液转化。
• Highly Enantioselective CH Oxidation of <i>v</i><i>ic</i>-Diols with Shi's Oxazolidinone Dioxiranes
  作者：Kavitha Jakka、Cong-Gui Zhao

  DOI：10.1021/ol060904a

  日期：2006.7.1

  [reaction: see text] Through an analogical study of the transition states of CH oxidation and asymmetric epoxidation of terminal alkenes, the first dioxirane-mediated catalytic highly enantioselective CH oxidation method was realized with Shi's oxazolidinone ketone derivatives. Very good enantioselectivity (up to 92% ee) may be obtained for both asymmetrization of meso vic-diols and kinetic resolution

  [反应：参见正文]通过对CH氧化和末端烯烃不对称环氧化的过渡态的类似研究，使用Shi的恶唑烷酮酮衍生物实现了第一个二环氧乙烷烷介导的催化高对映选择性CH氧化方法。对于内消旋vic-二醇的不对称化和外消旋vic-二醇的动力学拆分，可以获得非常好的对映选择性（高达92％ee）。