meso-1,2-bis(4-bromophenyl)ethane-1,2-diol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: meso-1,2-bis(4-bromophenyl)ethane-1,2-diol
• 英文别名: 1,2-bis(4-bromophenyl)ethane-1,2-diol；(1R,2S)-1,2-bis(4-bromophenyl)ethane-1,2-diol
• 化学式: C₁₄H₁₂Br₂O₂
• 分子量: 372.056
• InChiKey: GVQCDJVKPDOTCB-OKILXGFUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  meso-1,2-bis(4-bromophenyl)ethane-1,2-diol 在 chiral oxazolidinone-based reagent 、 四丁基硫酸氢铵 Sodium tetraborate decahydrate 、 Oxone 、 potassium carbonate 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.8h， 生成 (R)-1,2-bis(4-bromophenyl)-2-hydroxyethan-1-one 、 (S)-1,2-bis(4-bromophenyl)-2-hydroxyethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  Shi的恶唑烷酮二恶烷酮对vic-Diols进行高度对映选择性的CH氧化。

  摘要：

  [反应：参见正文]通过对CH氧化和末端烯烃不对称环氧化的过渡态的类似研究，使用Shi的恶唑烷酮酮衍生物实现了第一个二环氧乙烷烷介导的催化高对映选择性CH氧化方法。对于内消旋vic-二醇的不对称化和外消旋vic-二醇的动力学拆分，可以获得非常好的对映选择性（高达92％ee）。

  DOI：

  10.1021/ol060904a
• 作为产物：
  描述：

  4,4'-二溴联苯酰 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 反应 3.0h， 以71%的产率得到meso-1,2-bis(4-bromophenyl)ethane-1,2-diol
  参考文献：
  名称：

  通过结晶诱导的去外消旋作用破坏单酰化无水赤藓糖醇和内消旋 1,2-二醇的手性对称性

  摘要：

  具有顺式构型的单酰化 1,4-脱水赤藓糖醇和无环内消旋-1,2-二醇的 X 射线晶体结构分析表明，四种化合物结晶为外消旋团块。在催化量的碱存在下，所有化合物都通过酰基的分子内转移而消旋。结晶诱导的去外消旋有效地产生了 99% ee 的对映体晶体。

  DOI：

  10.1002/anie.202201268

文献信息

• Pinacol couplings of a series of aldehydes and ketones with SmI2/Sm/Me3SiCl in DME
  作者：Aya Yoshimura、Tomokazu Saeki、Akihiro Nomoto、Akiya Ogawa

  DOI：10.1016/j.tet.2015.06.007

  日期：2015.8

  The pinacol coupling is one of the most significant methods to synthesize vic-diols. The combination of samarium diiodide (SmI2) and samarium metal successfully induces the selective pinacol couplings of not only aromatic aldehydes and ketones but also aliphatic ones in the presence of trimethylchlorosilane (Me3SiCl) in 1,2-dimethoxyethane (DME). DME is the most suitable solvent for the reduction system

  频哪醇耦合是最显著的方法来合成一个VIC -diols。在1,2-二甲氧基乙烷（DME）中存在三甲基氯硅烷（Me 3 SiCl）的情况下，二碘化mar（SmI 2）和金属metal的组合不仅成功诱导了芳族醛和酮的选择性频哪醇偶联，而且还诱导了脂肪族的选择性频哪醇偶联。对于使用SmI 2和Me 3 SiCl的还原系统，DME是最合适的溶剂。Me 3 SiCl是一种广泛使用的添加剂，可防止所形成的vic- diols分解，即内消旋-异构体，并控制其立体化学。特别地，空间受阻的脂族醛和酮的频哪醇偶联以优异的非对映选择性进行，以良好的产率提供dl-异构体。
• An imidazolium-modified chiral rhodium/diamine-functionalized periodic mesoporous organosilica for asymmetric transfer hydrogenation of α-haloketones and benzils in aqueous medium
  作者：Feng Zhou、Xiaoying Hu、Ming Gao、Tanyu Cheng、Guohua Liu

  DOI：10.1039/c6gc01589a

  日期：——

  Use of a hydrophobic, imidazolium-functionalized periodic mesoporous organosilica for immobilizations of chiral organometallic complexes as a heterogeneous catalyst is a highly desirable as this catalyst can promote greatly an aqueous...

  非常需要使用疏水的，咪唑鎓官能化的周期性介孔有机二氧化硅作为非均相催化剂来固定手性有机金属配合物，因为该催化剂可以大大促进水性...
• Stereoselective Barbier-Type Allylations and Propargylations Mediated by CpTiCl₃
  作者：Josefa L. López-Martínez、Irene Torres-García、Ignacio Rodríguez-García、Manuel Muñoz-Dorado、Miriam Álvarez-Corral

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02643

  日期：2019.1.18

  CpTiCl2, prepared in situ by manganese reduction of CpTiCl3, is an excellent new system for the Barbier-type allylation and propargylation of carbonyl compounds. It can be used in catalytic amounts when combined with Et3N·HBr/TMSBr, which acts as a regenerating system. The high regio- and stereoselectivity shown by this system makes it useful for prenylation and crotylation processes in the synthesis

  CpTiCl 2，由锰还原CpTiCl的原位制备3，是用于羰基化合物的巴比尔型烯丙基炔丙基和优异的新系统。与再生系统Et 3 N·HBr / TMSBr结合使用时，可以催化量使用。该系统显示的高区域选择性和立体选择性使其可用于天然产物合成中的异戊二烯化和丁二酰化过程。
• Reductive Coupling of Carbonyl Compounds to Pinacols with Zinc in THF-Saturated Aqueous Ammonium Chloride
  作者：Rahim Hekmatshoar、Issa Yavari、Yahya S. Beheshtiha、Majid M. Heravi

  DOI：10.1007/s007060170083

  日期：2001.6

   In the presence of metallic zinc, aldehydes and ketones experience reductive coupling in tetrahydrofuran-saturated aqueous ammonium chloride (5:3) to afford the corresponding pinacols in moderate to high yields.

   在金属锌的存在下，醛和酮在四氢呋喃饱和氯化铵水溶液（5：3）中经历还原偶联，从而以中等至高收率得到相应的频哪醇。
• Electrochemical pinacol coupling of aromatic carbonyl compounds in a [BMIM][BF4]–H2O mixture
  作者：Hannah Kronenwetter、Jakub Husek、Brian Etz、Aaron Jones、Renuka Manchanayakage

  DOI：10.1039/c3gc41641k

  日期：——

  aromatic carbonyl compounds were carried out using an 80% [BMIM][BF4]–H2O mixture as the electrolytic medium. The corresponding diols were obtained in good to excellent yields with moderate diastereoselectivity. The stereoselectivity can be explained using the strongly-bound ion-pairs formed between the imidazolium cation and the radical anions of the carbonyl compounds. The ionic liquid replaces both

  芳香族羰基化合物的频哪醇偶联电化学反应是使用80％[BMIM] [BF 4 ] –H 2 O混合物作为电解质介质进行的。以中等至非对映选择性以良好至优异的产率获得了相应的二醇。可以使用在咪唑鎓阳离子和羰基化合物的自由基阴离子之间形成的牢固结合的离子对来解释立体选择性。离子液体代替了通常在电合成方法中使用的有机溶剂和支持电解质。电解介质至少在五个连续的反应中可以循环使用并成功地重新使用。