1-ethyloxy-1,2,3,4-tetrahydro-1-phosphinoline-1-oxide | 52221-87-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 1-ethyloxy-1,2,3,4-tetrahydro-1-phosphinoline-1-oxide
• 英文别名: 1-Ethoxy-1,2,3,4-tetrahydrophosphinolin-1-oxid；1-ethoxy-1,2,3,4-tetrahydro-phosphinoline 1-oxide；1-ethoxy-3,4-dihydro-2H-phosphinoline 1-oxide
• CAS: 52221-87-1
• 化学式: C₁₁H₁₅O₂P
• 分子量: 210.213
• InChiKey: IJSYDQXGEAEMDA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  314.7±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  ethyl-3-phenylpropyl-H-phosphinate 在 sodium acetate 、 manganese(III) triacetate dihydrate 、 溶剂黄146 作用下， 反应 24.0h， 以49%的产率得到1-ethyloxy-1,2,3,4-tetrahydro-1-phosphinoline-1-oxide
  参考文献：
  名称：

  锰催化的H-膦酸酯的促进反应

  摘要：

  H-膦酸酯使用乙酸锰（II）与烯烃和炔烃反应。在化学计量条件下，用乙酸锰（III）或催化性乙酸锰（II）+过量的锰（II）进行各种反应，如芳基化或通过自由基氧化芳基化的环化反应。尽管锰的化学已经很好地用于H膦酸酯的官能化，但本方法学提供了以可接受的高收率获得官能化的次膦酸酯的空前途径。

  DOI：

  10.1002/adsc.201301157

文献信息

• Manganese-Catalyzed and Promoted Reactions of<i>H</i>-Phosphinate Esters
  作者：Henry C. Fisher、Olivier Berger、Fabien Gelat、Jean-Luc Montchamp

  DOI：10.1002/adsc.201301157

  日期：2014.4.14

  with alkenes and alkynes using catalytic manganese(II) acetate. Under stoichiometric conditions with manganese(III) acetate or with catalytic manganese(II) acetate+excess manganese(II) oxide various reactions like arylation or cyclization through radical oxidative arylation can take place. Whereas the chemistry of manganese is already well developed for the functionalization of H‐phosphonates, the present

  H-膦酸酯使用乙酸锰（II）与烯烃和炔烃反应。在化学计量条件下，用乙酸锰（III）或催化性乙酸锰（II）+过量的锰（II）进行各种反应，如芳基化或通过自由基氧化芳基化的环化反应。尽管锰的化学已经很好地用于H膦酸酯的官能化，但本方法学提供了以可接受的高收率获得官能化的次膦酸酯的空前途径。
• Organophosphorus compounds. X. A new synthesis of 1,2,3,4-tetrahydrophosphinolines
  作者：LE Rowley、JM Swan

  DOI：10.1071/ch9740801

  日期：——

  A new synthesis of the 1,2,3,4-tetrahydrophosphinoline ring is described. Reaction of 3-phenyl- propylphosphonous dichloride with zinc chloride at 170� followed by hydrolysis with hot concentrated hydrochloric acid, then oxidation with bromine, gave 91% of 1-hydroxy-1,2,3,4-tetrahydrophosphinoline 1-oxide (20b). Under conditions where oxidation was incomplete, 1,2,3,4-tetrahydrophosphinoline 1-oxide was isolated. On a small scale the reaction of 3-phenylpropylphosphonous dichloride with a catalytic amount of aluminium chloride at 220� gave 60% of l-chloro- 1,2,3,4-tetrahydrophosphinoline (18). Treatment of (20b) with thionyl chloride gave 1-chloro-1,2,3,4-tetrahydrophosphinoline 1-oxide which, upon reaction with the appropriate Grignard reagent, afforded 1-ethyl or 1-phenyl-1,2,3,4- tetrahydrophosphinoline 1-oxide. 1-Ethyl-1,2,3,4-tetrahydrophosphinoline 1-oxide was reduced with trichlorosilane to the phosphine, which upon reaction with sulphur yielded the corresponding phosphine sulphide. The methyl and ethyl esters of (20b) are described.

  描述了一种新的 1,2,3,4-四氢膦啉环的新合成方法。3-苯基-丙基二氯化膦与氯化锌在 170℃下反应，然后用热浓盐酸水解，再氧化。 然后用热浓盐酸水解，再用溴氧化 然后用热浓盐酸水解，再用溴氧化，得到 91% 的 1-羟基-1,2,3,4-四氢膦啉 1-氧化物（20b）。 (20b).在氧化不完全的条件下 分离出 1,2,3,4-四氢膦啉 1-氧化物。在小规模 在小规模反应中，3-苯基丙基二氯化膦与催化量的氯化铝在 220. 在 220℃的条件下，3-苯基丙基二氯化膦与催化剂量的氯化铝发生小规模反应，得到 60%的 1-氯-1,2,3,4-四氢膦 1,2,3,4-四氢膦啉 (18)。用亚硫酰氯处理 (20b) 得到 1-氯-1,2,3,4-四氢膦啉 1-氧化物。 与适当的格氏试剂反应后，可得到 1-乙基或 1-苯基-1,2,3,4-四氢膦啉 1-氧化物。 1-乙基-1,2,3,4-四氢膦啉 1-氧化物用三氯硅烷还原成膦，与硫反应后得到相应的硫化膦。(20b) 的甲酯和乙酯已被描述。 描述。
• Manganese-Catalyzed and Mediated Synthesis of Arylphosphinates and Related Compounds
  作者：Olivier Berger、Jean-Luc Montchamp

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01239

  日期：2019.7.19

  H-phosphinates and related compounds was examined. A practical catalytic process with the air as the oxidant could not be found. However, an inexpensive and robust methodology was developed, using catalytic Mn(II) as the radical initiator and excess Mn(IV) as the stoichiometric oxidant. Using these conditions, the inter- and intramolecular arylation of phosphinylidene compounds has a broad scope, including

  检查了H-次膦酸酯和相关化合物的自由基芳基化。找不到以空气为氧化剂的实际催化方法。但是，开发了一种廉价而稳健的方法，使用了催化性的Mn（II）作为自由基引发剂，而过量的Mn（IV）作为化学计量的氧化剂。使用这些条件，次膦基化合物的分子间和分子内芳基化具有广泛的范围，包括应用于合成P-杂环。完整介绍了该方法，并讨论了其局限性。