3β,5α-cholestanyl xanthate | 5211-17-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 3β,5α-cholestanyl xanthate
• 英文别名: 3β-cholestanyl S-methyl；3β-(methylthio)thiocarbonyloxy-5α-cholestane；5α-Cholestanyl xanthate；Cholestanol methyl xanthate；dithiocarbonic acid O-(5α-cholestan-3β-yl ester)-S-methyl ester；Dithiokohlensaeure-O-(5α-cholestan-3β-ylester)-S-methylester；β-Cholestanyl-S-methyl-xanthogenat；O-cholestanyl methyl xanthate；methyl cholestanyl xanthate；Cholestan-3-ol, methyl carbonodithioate, (3beta,5alpha)-；O-[(3S,5S,8R,9S,10S,13R,14S,17R)-10,13-dimethyl-17-[(2R)-6-methylheptan-2-yl]-2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-tetradecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl] methylsulfanylmethanethioate
• CAS: 5211-17-6
• 化学式: C₂₉H₅₀OS₂
• 分子量: 478.847
• InChiKey: ABWRTQKOKFBTFA-DVNBGNEZSA-N

物化性质

• 沸点：
  542.6±17.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.04±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.5
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.97
• 拓扑面积：
  66.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3β,5α-cholestanyl xanthate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 碘 、 三甲基铝 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 生成 dicholestan-(3α)-yl disulfide
  参考文献：
  名称：

  三甲基铝（TMA）有效地重排仲烷基S-甲基黄药

  摘要：

  已经研究了在室温下使用三甲基铝将仲S-甲基黄酮重排为S-甲基二硫代碳酸酯。该反应提供了将仲醇转化为硫醇的有效且简单的方法。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)00339-5
• 作为产物：
  描述：

  3β-胆甾烷醇 在 二乙二醇二甲醚 、 氢化钾 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 3β,5α-cholestanyl xanthate
  参考文献：
  名称：

  类固醇衍生酸作为人类Cdc25A蛋白磷酸酶的抑制剂。

  摘要：

  合成了一组类固醇衍生酸，发现它们是人Cdc25A抑制剂。它们的效力范围从1.1到> 100 microM。最好的是与我们最近报道的新型含氰基的含氰基的5,6-seco-胆固醇1（IC50 = 2.2microM）相比非常有利的（Peng，H .; Zalkow，LH; Abraham，RT; Powis，GJ Med.Chem.1998，41，4677）。这些化合物的构效关系表明，疏水性胆固醇侧链和游离羧基对活性至关重要。这两个药效基团之间的距离对于这些化合物的效力也很重要。几种化合物在NCI体外癌细胞系中显示出选择性的生长抑制作用。

  DOI：

  10.1016/s0968-0896(99)00284-9

文献信息

• On the mechanism of the deoxygenation of secondary alcohols by the reduction of their methyl xanthates by tin hydrides
  作者：Derek H.R. Barton、David Crich、Antonius Löbberding、Samir Z. Zard

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90614-3

  日期：1986.1

  Two alternate proposals for the mechanism of reduction of xanthates by tributylstannane have been examined. Evidence has been secured that under normal reduction conditions the thiocarbonyl group is attacked reversibly. At a high enough temperature the carbon radical fragments to give eventually the reduction product. Under modified conditions, where no reducing agent (Sn-H) is present, the radical

  研究了关于通过三丁基锡烷还原黄药的两种替代方案。有证据表明，在正常还原条件下，硫羰基可逆地被攻击。在足够高的温度下，碳自由基断裂以最终产生还原产物。在改性条件下，不存在还原剂（Sn-H）时，形成的自由基消除了甲基硫代三丁基锡，并提供了在esr光谱中观察到的硫代羰氧基基团。
• Formation of silanethiols by reaction of silanes with carbonyl sulfide: implications for radical-chain reduction of thiocarbonyl compounds by silanes
  作者：Yudong Cai、Brian P. Roberts

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)02109-2

  日期：2001.1

  tributyltin hydride in the Barton–McCombie deoxygenation of alcohols via their xanthates under mild conditions. Reduction of xanthates by silanes can produce COS as a by-product, leading to the in situ formation of silanethiol that will then act as a protic polarity-reversal catalyst for the reduction.

  羰基硫在自由基引发剂的存在下，在60-85°C下与有机硅烷反应，生成相应的硅烷硫醇。在温和条件下，通过其黄药生成的Barton–McCombie醇进行脱氧，三苯基硅烷被证明是氢化三丁基锡的极佳替代品。硅烷还原黄原酸酯可产生副产物COS，从而导致原位形成硅烷硫醇，然后将其用作质子极性反转催化剂进行还原。
• Bis(p-methoxyphenyl) telluroxide: a new, mild oxidising agent
  作者：Derek H. R. Barton、Steven V. Ley、Clive A. Meerholz

  DOI：10.1039/c39790000755

  日期：——

  Bis(p-methoxyphenyl) telluroxide is a mild and highly selective oxidising reagent for the conversion of thiocarbonyl groups into their oxo analogues and thiols into disulphides, and for the oxidation of a limited number of nitrogeneous compounds although many other easily oxidised functions are not affected.

  双（对甲氧基苯基）碲化物是一种温和的，高度选择性的氧化剂，可将硫代羰基转化为它们的羰基类似物，将硫醇转化为二硫化物，并用于氧化有限数量的含氮化合物，尽管许多其他易氧化的功能均不受影响。
• 13C NMR spectral assignment of five epimeric 3α-versus 3β-functionalized cholestane pairs
  作者：S. S. Ramos、L. Santos、P. Almeida、W. B. Motherwell、M. C. Costa

  DOI：10.1002/mrc.1635

  日期：2005.10

  NMR chemical shift assignments of five α‐ and β‐ epimeric pairs of cholestanes functionalized at C‐3 are presented. Empirical increment estimations proved to be a valuable tool for the unequivocal structural elucidation when compared with the chemical shift values of cholestanes derivatized by introduction of N‐ and S‐containing groups at C‐3 in equatorial and axial positions. Moreover, the possibility

  显示了在 C-3 官能化的胆甾烷的五个 α- 和 β-差向异构对的 13C NMR 化学位移分配。与通过在赤道和轴向位置的 C-3 处引入含 N 和 S 基团而衍生的胆甾烷的化学位移值相比，经验增量估计被证明是明确结构阐明的宝贵工具。此外，证明了预期 OC(S)R 取代基在环 A 骨架的相邻碳原子上的影响的可能性。版权所有 © 2005 John Wiley & Sons, Ltd.
• Observations on the reaction of xanthate esters with 4-methyl(difluoroiodo)benzene: a new method for the conversion of alcohols to alkyl fluorides
  作者：Mark J. Koen、Frederic Le Guyader、William B. Motherwell

  DOI：10.1039/c39950001241

  日期：——

  Treatment of a range of S-methyldithiocarbonates (xanthates) with 4-methyl(difluoroiodo)benzene gives the corresponding alkyl fluorides.

  用 4-甲基（二氟碘）苯处理一系列 S-甲基二硫代碳酸酯（黄原酸酯），可得到相应的烷基氟化物。