反式-1-(1-金刚烷)丙烯 | 150587-69-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 多环烃
• 中文名称: 反式-1-(1-金刚烷)丙烯
• 中文别名: 反式-1-(1-金刚烷基)丙烯
• 英文名称: 1-[(1E)-prop-1-en-1-yl]adamantane
• 英文别名: (E)-1-(Prop-1-en-1-yl)adamantane；1-[(E)-prop-1-enyl]adamantane
• CAS: 150587-69-2
• 化学式: C₁₃H₂₀
• mdl: MFCD01321094
• 分子量: 176.302
• InChiKey: KJONNQZAPZNSNI-NSCUHMNNSA-N

物化性质

• 沸点：
  230.7±7.0℃ (760 Torr)
• 密度：
  1.036±0.06 g/cm3 (20 ºC 760 Torr)
• 闪点：
  78.6±13.0℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 危险等级：
  IRRITANT

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  反式-1-(1-金刚烷)丙烯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 偶氮二异丁腈 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 3.0h， 以80%的产率得到1-[(1E)-3-bromoprop-1-en-1-yl]adamantane
  参考文献：
  名称：

  Reaction of adamantane series olefins with N-bromosuccinimide

  摘要：

  Features of allyl bromination of sterically hindered adamantane series olefins with N-bromosuccinimide were investigated. A series of unsaturated mono- and polybromo adamantane derivatives was synthesized. The configuration of compounds obtained was established using 2D NOESY NMR spectroscopy.

  DOI：

  10.1134/s1070428014020079
• 作为产物：
  描述：

  1-(prop-1-en-1-yl)-adamantane 在 双(乙腈)氯化钯(II) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.0h， 以87%的产率得到反式-1-(1-金刚烷)丙烯
  参考文献：
  名称：

  通过钯（II）催化的顺式-芳基烯烃的异构化反应方便地制备反式-芳基烯烃。

  摘要：

  描述了使用钯（II）催化剂将顺-芳基烯烃异构化为它们的反式异构体的简便方法。反应条件是温和的，并且通常在一定范围的芳基烯烃上进行。由烯烃异构体的混合物合成反式白藜芦醇衍生物也已完成。

  DOI：

  10.1021/jo015880u

文献信息

• Evidence that the availability of an allylic hydrogen governs the regioselectivity of the Wacker oxidation
  作者：Matthew J. Gaunt、Jinquan Yu、Jonathan B. Spencer

  DOI：10.1039/b103066n

  日期：——

  The allylic hydrogen is found to have a dramatic effect on the regioselectivity of the Wacker oxidation, leading to the postulation that an agostic hydrogen or enyl (σ + π) complex helps to stabilise the key intermediate.

  经发现，烯丙氢对Wacker氧化反应的区域选择性产生了显著影响，这导致了一种假设：即松散氢化合物或烯（σ + π）配合物有助于稳定关键中间体。
• 1,2-Asymmetric induction in reactions of nonconjugated acyclic radicals: a new model for highly selective atom-transfer reactions of alkyl-substituted radicals
  作者：Gebhard Thoma、Dennis P. Curran、Steven V. Geib、Bernd Giese、Wolfgang Damm、Frank Wetterich

  DOI：10.1021/ja00072a010

  日期：1993.9

  selective product formation due to 1,2-asymmetric induction. The level of diasterselectivity depends on the size of the alkyl substituent on the radical. Tertiary alkyl groups give high syn selectivity, secondary groups lead to a moderate syn selectivity, and primary groups show completely unselective reactions. To explain the stereochemical outcome, a new steric model of the 1 Bu-substituted radical

  据报道，甲基碘代丙二腈 (1) 通过碘转移加成到几种二烷基取代的烯烃上。由于 1,2-不对称诱导，碘转移反应到无环非共轭自由基中间体通常会导致选择性产物形成。非对映选择性的水平取决于基团上烷基取代基的大小。叔烷基产生高顺式选择性，仲基产生中等顺式选择性，伯基显示完全非选择性反应。为了解释立体化学结果，基于 AM1 计算和 EPR 数据引入了 1 Bu 取代基 5e 的新空间模型
• Synthesis and Reactions of Functionally Substituted 2-(Adamantan-1-yl)oxiranes
  作者：M. V. Leonova、L. P. Permyakova、M. R. Baimuratov、Yu. N. Klimochkin

  DOI：10.1134/s1070428020040119

  日期：2020.4

  AbstractFunctionally substituted oxiranes were synthesized by epoxidation of unsaturated compounds of the adamantane series with m-chloroperoxybenzoic acid. Adamantyl-substituted epibromohydrins reacted with nitrogen, oxygen, and sulfur nucleophiles to give only halogen substitution products. 2-(Adamantan-1-yl)-3-hydroxypropanoic acid was obtained by the reaction of 2-(adamantan-1-yl)-2-(bromomethyl)oxirane with 98%

  摘要官能取代的环氧乙烷，通过金刚烷系列与不饱和化合物环氧化合成米氯过氧苯甲酸。金刚烷基取代的表溴醇与氮，氧和硫的亲核试剂反应，仅产生卤素取代产物。通过2-（金刚烷-1-基）-2-（溴甲基）环氧乙烷与98％的硝酸反应获得2-（金刚烷-1-基）-3-羟基丙酸。氨基甲基氧杂环丁烷的酸催化开环得到三官能衍生物，即含金刚烷的氨基卤代醇。用正丁基锂处理反式-2-（金刚烷-1-基）-2-（苯基硫烷基甲基）环氧乙烷产生Z和E的混合物1-（金刚烷-1-基）-3-（苯基硫烷基）丙-2-烯-1-醇的异构体，而反式-2-（金刚烷-1-基）-3-（苯氧基甲基）环氧乙烷是转化为（E）-3-（金刚烷-1-基）丙-2-烯醛。
• Synthesis of γ-sultones based on conversion of adamantane-type olefins
  作者：Marat R. Baimuratov、Marina V. Leonova、Victor B. Rybakov、Yuri N. Klimochkin

  DOI：10.1007/s10593-015-1740-3

  日期：2015.6

  γ-Sultones condensed with the homoadamantane polycycle were synthesized by sulfonation of 1-(adamant-1-yl)-substituted olefins. The formation of γ-sultones containing a substituent at the α-position to the sulfonyl group occurs stereospecifically: 1Н and 13С NMR data support the formation of only the threo diastereomer.

  通过磺化1-（金刚烷基-1-基）取代的烯烃合成与高金刚烷多环缩合的γ-Sultones。含有α位的磺酰基的取代基γ-磺内酯的形成立体有择发生：1 Н和13个СNMR数据仅支持的形成苏式非对映体。
• Transformations of cage alcohols in the presence of 2-propanol and H2SO4
  作者：Elena A. Ivleva、Marat R. Baimuratov、Milena S. Shishkina、Yulia E. Khatmullina、Marina V. Leonova、Yuri N. Klimochkin

  DOI：10.1016/j.tet.2024.133842

  日期：2024.2

  A convenient approach for the synthesis of hydrocarbons by transformations of cage alcohols in the presence of 2-propanol and sulfuric acid has been proposed. Scalability, good yields and usage of readily available reagents along with synthetic convenience showed usefulness of proposed approach. This approach made it possible to obtain high preparative yields of difficult-to-reach cage hydrocarbons

  提出了一种在 2-丙醇和硫酸存在下通过笼型醇转化合成烃的简便方法。可扩展性、良好的产率、易于获得的试剂的使用以及合成的便利性表明了所提出的方法的有用性。这种方法使得获得难以达到的笼状烃（例如2-甲基金刚烷、2-苯基金刚烷和高金刚烷）的高制备产率成为可能。对于某些底物，已经证明了通过在反应条件下改变硫酸浓度来获得相应饱和烃或烯基化产物的潜力。