3-beta,17-beta-二羟基本胆烷 | 6038-31-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 中文名称: 3-beta,17-beta-二羟基本胆烷
• 英文名称: 5β-androstane-3β,17β-diol
• 英文别名: 5β-androstane-3,17β-diol；3β,17β-androstanediol；(5β)-androstane-3β,17β-diol；5β-Androstan-3β,17β-diol；5beta-Androstane-3beta,17beta-diol；(3S,5R,8R,9S,10S,13S,14S,17S)-10,13-dimethyl-2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-tetradecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthrene-3,17-diol
• CAS: 6038-31-9
• 化学式: C₁₉H₃₂O₂
• 分子量: 292.462
• InChiKey: CBMYJHIOYJEBSB-VXZRPZIYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

制备方法与用途

生物活性化合物 3b,17b-二羟基异雄甾烷 是一种雄激素及其衍生物。

人类内源性代谢物

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-beta,17-beta-二羟基本胆烷 在 叔丁基过氧化氢 、 六羰基铬 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 19.0h， 以80%的产率得到5β-雄烷-3,17-二酮
  参考文献：
  名称：

  Pearson, Anthony J.; Chen, Yong-Shing; Han, Gi Rin, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1985, p. 267 - 274

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3β-羟基-5β-雄甾烷-17-酮 在 rabbit 3-hydroxyhexobarbital dehydrogenase (AKR₁C₂₉) 、 还原型辅酶II(NADPH)四钠盐 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 3-beta,17-beta-二羟基本胆烷
  参考文献：
  名称：

  兔3-羟基己糖巴比妥脱氢酶是一种NADPH优先的还原酶，对酮类固醇，前列腺素D（2）以及其他内源性和异源性羰基化合物具有广泛的底物特异性。

  摘要：

  3-羟基己异巴比妥脱氢酶（3HBD）催化将NAD（P）（+）链接的3-羟基己异巴比妥氧化为3-羟基己异巴比妥。该酶被认为是异生物醇和某些羟基类固醇的脱氢酶，但其生理功能仍然未知。我们已经纯化了兔3HBD，分离了其cDNA，并检查了其对辅酶和底物的特异性，反应方向性和组织分布。3HBD是醛酮还原酶（AKR）超家族的成员（AKR1C29），并且在7.4的生理pH值下，NADP（H）优于NAD（H）。在与NADPH相关的还原反应中，3HBD对多种醌，酮和醛（包括3-，17-和20-酮类固醇和前列腺素D（2））显示出广泛的底物特异性，它们被转化为3alpha-，17beta-和20alpha -羟基类固醇和9alpha，11beta-前列腺素F（2），分别。特别是，α-二酮（如isatin和diacetyl）和脂质过氧化衍生的醛（如4-oxo-和4-hydroxy-2-nonenals）是显示低K（m）值（0

  DOI：

  10.1016/j.bcp.2013.08.024

文献信息

• Phosphine Effects in the Copper(I) Hydride-Catalyzed Hydrogenation of Ketones and Regioselective 1,2-Reduction of α,β-Unsaturated Ketones and Aldehydes. Hydrogenation of Decalin and Steroidal Ketones and Enones
  作者：Jian-Xin Chen、John F. Daeuble、Jeffrey M. Stryker

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00133-2

  日期：2000.4

  The stereoselectivity and regioselectivity of the catalytic hydrogenation of ketones and α,β-unsaturated ketones and aldehydes using soluble copper(I) hydride catalysts have been investigated as a function of the ancillary phosphine ligand. While a relatively narrow range of aryldialkylphosphine ligands produce active hydrogenation catalysts, some ligands provide higher selectivity for 1,2-reduction

  已经研究了使用可溶性氢化铜（I）催化剂催化酮和α，β-不饱和酮和醛催化氢化的立体选择性和区域选择性，它是辅助膦配体的函数。尽管相对窄范围的芳基二烷基膦配体产生活性氢化催化剂，但某些配体比使用先前报道的二甲基苯基膦稳定的催化剂观察到的对1,2-还原无环不饱和羰基底物的选择性更高。这类氢化氢化催化剂的合成用途可以通过十氢化萘和甾族酮和烯酮的氢化来说明，后者能提供高选择性的烯丙醇。
• Conversion of Human Steroid 5β-Reductase (AKR1D1) into 3β-Hydroxysteroid Dehydrogenase by Single Point Mutation E120H
  作者：Mo Chen、Jason E. Drury、David W. Christianson、Trevor M. Penning

  DOI：10.1074/jbc.m111.338780

  日期：2012.5

  reductase 1D1 (AKR1D1) and AKR1C enzymes are essential for bile acid biosynthesis and steroid hormone metabolism. AKR1D1 catalyzes the 5beta-reduction of Delta(4)-3-ketosteroids, whereas AKR1C enzymes are hydroxysteroid dehydrogenases (HSDs). These enzymes share high sequence identity and catalyze 4-pro-(R)-hydride transfer from NADPH to an electrophilic carbon but differ in that one residue in the conserved

  人类醛酮还原酶 1D1 (AKR1D1) 和 AKR1C 酶对于胆汁酸生物合成和类固醇激素代谢至关重要。AKR1D1 催化 Delta(4)-3-酮类固醇的 5beta 还原，而 AKR1C 酶是羟基类固醇脱氢酶 (HSD)。这些酶具有高度的序列同一性并催化 4-pro-(R)-氢化物从 NADPH 转移到亲电子碳，但不同之处在于保守的 AKR 催化四分体 His(120)（AKR1D1 编号）中的一个残基被替换为AKR1D1 中的谷氨酸。我们发现 AKR1D1 E120H 突变体废除了 5beta 还原酶活性并引入了 HSD 活性。然而，E120H 突变体出人意料地偏爱具有 5alpha 配置的二氢类固醇，并且与大多数 AKR1C 酶不同，它显示出占主导​​地位的立体化学偏好，作为 3beta-HSD，而不是 3alpha-HSD。3beta-HSD 活性实现的催化效率高于迄今为止观察到的任何
• Constant Ion Loss Method for the Untargeted Detection of Bis-sulfate Metabolites
  作者：Malcolm D. McLeod、Christopher C. Waller、Argitxu Esquivel、Georgina Balcells、Rosa Ventura、Jordi Segura、Óscar J. Pozo

  DOI：10.1021/acs.analchem.6b03671

  日期：2017.2.7

  preferentially as the dianion ([M – 2H]2–) with a small contribution of the monoanion ([M – H]−). Product ion spectra generated from the [M – 2H]2– precursor ions were dominated by the loss of HSO4– to generate two product ions, that is, the ion at m/z 97 (HSO4–) and the ion corresponding to the remaining monosulfate fragment. Other product ions were found to be specific for some structures. As an example, the

  II期代谢物的非靶向检测是研究生物系统中药物代谢的关键问题。灵敏且选择性的质谱（MS）技术与超高效液相色谱（UHPLC）系统相结合是最有效的方法。在这项研究中，我们使用三重四极杆仪器评估了针对双硫酸盐代谢物的非目标检测的不同质谱方法。合成了23种甾体代谢物的双硫酸盐，并对其MS行为进行了全面研究。双硫酸盐优先离子化为二价阴离子（[M – 2H] 2–），而单阴离子（[M – H] -）的贡献很小。从[M – 2H] 2 –前体离子产生的产物离子光谱主要由HSO的损失决定4 –生成两个产物离子，即m / z 97处的离子（HSO 4 –）和对应于其余单硫酸盐片段的离子。发现其他产物离子对某些结构具有特异性。例如，发现[CH 3 + SO 3 ] -的损失对于与硫酸盐相邻的几种不饱和化合物很重要。根据双硫酸盐代谢物的常见行为，对两种选择方案进行了非靶向检测双硫酸盐代谢物的评估（i）使用m /
• Stereospecific reduction of 5β-reduced steroids by human ketosteroid reductases of the AKR (aldo-keto reductase) superfamily: role of AKR1C1–AKR1C4 in the metabolism of testosterone and progesterone via the 5β-reductase pathway
  作者：Yi Jin、A. Clementina Mesaros、Ian A. Blair、Trevor M. Penning

  DOI：10.1042/bj20101804

  日期：2011.7.1

  5β-pathway of testosterone and progesterone metabolism, were investigated. Product characterization by liquid chromatography-MS revealed that the reduction of the 3-oxo group of the three steroids predominantly favoured the formation of the corresponding 3α-hydroxy steroids. The stereochemistry was explained by molecular docking. Kinetic properties of the enzymes identified AKR1C4 as the major enzyme responsible

  睾酮和孕酮等活性性激素在肝脏中代谢为四氢类固醇以终止激素作用。一个主要的代谢途径，5β-途径，涉及 5β-类固醇还原酶（AKR1D1，其中 AKR 是指醛酮还原酶超家族），它催化 4-烯结构的还原，以及酮类固醇还原酶（AKR1C1-AKR1C4），催化 3-氧代基团的后续还原。四种人类 AKR1C 酶对 5β-二氢睾酮、5β-孕烷-3,20-二酮和 20α-羟基-5β-孕烷-3-one（中间 5β-二氢类固醇）对睾酮和孕酮代谢的 5β-途径的活性，进行了调查。液相色谱-MS 产品表征表明，三种类固醇的 3-氧代基团的还原主要有利于相应 3α-羟基类固醇的形成。立体化学通过分子对接来解释。这些酶的动力学特性将 AKR1C4 鉴定为负责睾酮 5β-四氢类固醇肝形成的主要酶，但表明人类 AKR1C 对孕酮 5β-四氢类固醇肝形成的不同途径和作用。AKR1C1-AKR1C4 催化反应的动力学与 AKR1D1
• Metal Coordination-Directed Hydroxylation of Steroids with a Novel Artificial P-450 Catalyst
  作者：Zhenglai Fang、Ronald Breslow

  DOI：10.1021/ol052589i

  日期：2006.1.1

  Relative to a previous catalyst in which the manganese-porphyrin had four 2,2'-bipyridyl groups, the new catalyst, in the presence of Cu(2+) ions as coordinating linkers, catalyzes the oxidation of a steroid substrate with much better regioselectivity and higher turnover numbers.

  [结构：见正文]合成了一种新型催化剂，其中锰-卟啉单元在其四个内消旋位置上以反式连接到两个2,2'-联吡啶基和两个五氟苯基上。相对于以前的锰卟啉具有四个2,2'-联吡啶基的催化剂，该新催化剂在存在Cu（2+）离子作为配位连接体的情况下，催化甾体底物的氧化，具有更高的区域选择性和更高的营业额数字。