(E)-2-phenyl-1-(phenylmethylene)-1H-indene | 14272-88-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚和异茚
• 英文名称: (E)-2-phenyl-1-(phenylmethylene)-1H-indene
• 英文别名: (E)-2-phenyl-1-phenylmethylene-1H-indene；(1E)-1-benzylidene-2-phenyl-1H-indene；(E)-1-benzylidene-2-phenyl-1H-indene；trans-2,8-Diphenyl-benzofulven；(1E)-1-benzylidene-2-phenylindene
• CAS: 14272-88-9
• 化学式: C₂₂H₁₆
• 分子量: 280.369
• InChiKey: QQAYWFHEXFRGCG-PXLXIMEGSA-N

物化性质

• 沸点：
  440.4±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.159±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,2-二碘苯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride copper(l) iodide 、 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (E)-2-phenyl-1-(phenylmethylene)-1H-indene
  参考文献：
  名称：

  由烯二炔合成选择性氘代的富烯和茚满。

  摘要：

  简便的烯二炔->富烯->茚转化提供了一条途径，可替代取代的富烯和茚的所有可能的异构体。

  DOI：

  10.1039/b417493n

文献信息

• Orbital Crossings Activated through Electron Injection: Opening Communication between Orthogonal Orbitals in Anionic C1–C5 Cyclizations of Enediynes
  作者：Paul W. Peterson、Nikolay Shevchenko、Boris Breiner、Mariappan Manoharan、Forat Lufti、Jess Delaune、Margaret Kingsley、Kirill Kovnir、Igor V. Alabugin

  DOI：10.1021/jacs.6b08540

  日期：2016.12.7

  amplified when the energy gap between these orbitals approaches zero, or at an "orbital crossing". The crossing between two empty or two fully occupied MOs, which do not lead to stabilization, can be "activated" when one of the empty MOs is populated (i.e., electron injection) or one of the filled MOs is depopulated (i.e., hole injection). In reductive cycloaromatization reactions, such crossings define

  通常，空间正交轨道之间的远程电子通信效率低下，并且仅限于场和感应效应。在这项工作中，我们提供了实验证据，表明可以通过两个简并且相互正交的前沿分子轨道 (MO) 在过渡态的分子内电子转移来实现这种通信。当这些轨道之间的能隙接近零或“轨道交叉”时，正交轨道之间的相互作用被放大。两个空的或两个完全占据的 MO 之间的交叉不会导致稳定，当一个空的 MO 被填充（即电子注入）或填充的 MO 之一被减少（即空穴注入）时，可以“激活” ）。在还原环芳构化反应中，这种交叉定义了具有由面内和面外 π 系统定义的能量的过渡态。在此，我们使用轨道交叉在烯二炔的还原性 C1-C5 环芳构化反应中为该概念的实用性提供了实验证据。与类似的自由基环化相比，通过轨道交叉与远程取代基的通信大大提高了闭环步骤的区域选择性。我们还提供了与电子注入苄基化烯二炔的效率有关的光物理数据。与类似的自由基环化相比，通过轨道交叉与远程取代
• “Stereoelectronic Umpolung”: Converting a p-Donor into a σ-Acceptor via Electron Injection and a Conformational Change
  作者：Paul W. Peterson、Nikolay Shevchenko、Igor V. Alabugin

  DOI：10.1021/ol400813d

  日期：2013.5.3

  efficient hyperconjugative σ-acceptor in reductive cycloaromatization reactions. This apparent reversal of electronic properties is associated with a conformational change that aligns the σ*O–C orbital with the adjacent aromatic system and provides stabilization to the developing negative charge in the TS of the dianionic cyclization of enediynes. The chameleonic character of the OMe group illustrates

  的对位-OMe官能团，通常被看作是共轭对供体，作为在还原性cycloaromatization反应的有效hyperconjugativeσ受体。电子性质的这种明显逆转与构象变化有关，该构象变化使σ* OC轨道与相邻的芳族系统对齐，并为烯二炔的二价环化反应中TS的负电荷提供了稳定作用。OMe基团的Chameleonic特性说明负超共轭在阴离子过程中的重要作用。
• Marcuzzi, Franco; Azzena, Ugo; Melloni, Giovanni, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1993, # 23, p. 2957 - 2960
  作者：Marcuzzi, Franco、Azzena, Ugo、Melloni, Giovanni

  DOI：——

  日期：——
• A Tandem Catalytic Approach to Methyleneindenes: Mechanistic Insights into <i>gem</i>-Dibromoolefin Reactivity
  作者：Christopher S. Bryan、Mark Lautens

  DOI：10.1021/ol100844v

  日期：2010.6.18

  The methylenindene scaffold can be prepared from readily available gem-dibromoolefins using an efficient palladium-catalyzed tandem intermolecular Suzuki/intramolecular Heck reaction. The reaction is highly modular and proceeds under mild conditions. The choice of ligand was found to be crucial to control the selectivity of the reaction. Isolation of intermediates under different conditions provides insight into the mechanism.
• 5-Exo-dig Radical Cyclization of Enediynes:  The First Synthesis of Tin-Substituted Benzofulvenes
  作者：Serguei V. Kovalenko、Scott Peabody、Mariappan Manoharan、Ronald J. Clark、Igor V. Alabugin

  DOI：10.1021/ol049122c

  日期：2004.7.1

  Bu3Sn-mediated 5-exo-dig radical cyclization of diaryl enediynes provides a mild and efficient approach to tin-substituted fulvenes. Further synthetic opportunities opened by this process and general factors responsible for the observed regio- and stereoselectivity are outlined.