1-acetylcyclohexene oxime | 67267-61-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 1-acetylcyclohexene oxime
• 英文别名: (NE)-N-[1-(cyclohexen-1-yl)ethylidene]hydroxylamine
• CAS: 67267-61-2
• 化学式: C₈H₁₃NO
• 分子量: 139.197
• InChiKey: HDBBSYGKENOSGO-VQHVLOKHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  32.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-acetylcyclohexene oxime 在 三乙胺 作用下， 以 四氯化碳 、 二氯甲烷 为溶剂， 25.0 ℃ 、1200.0 MPa 条件下， 反应 88.25h， 生成 (3S^*,3R^*,4aR^*)-3-methoxy-1,3-dimethyl-2-(phenylsulfonyl)-2,3,4,4a,5,6,7,8-octahydroisoquinoline
  参考文献：
  名称：

  Boger, Dale L.; Corbett, Wendy L.; Curran, Timothy T., Journal of the American Chemical Society, 1991, vol. 113, # 5, p. 1713 - 1729

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  环己烯 在 吡啶 、 磷酸 、 盐酸羟胺 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 1-acetylcyclohexene oxime
  参考文献：
  名称：

  铑 (III) 催化从 α,β-不饱和酮肟和内炔合成吡啶

  摘要：

  使用 [Cp*RhCl2](2)-CsOPiv 作为催化剂体系开发了一种从 α、β-不饱和肟和内部炔烃合成高度取代的吡啶的方法。目前的转化是通过乙烯基 CH 化、炔插入和 CN 键形成的氧化还原中性序列与肟氮形成推定的乙烯基铑中间体，其中肟衍生物的 NO 键可以作为内部氧化剂来维持催化循环。

  DOI：

  10.1055/s-0031-1289556

文献信息

• Development of a Gold-Multifaceted Catalysis Approach to the Synthesis of Highly Substituted Pyrroles: Mechanistic Insights via Huisgen Cycloaddition Studies
  作者：Simbarashe Ngwerume、William Lewis、Jason E. Camp

  DOI：10.1021/jo302349k

  日期：2013.2.1

  application of the Huisgen cycloaddition click reaction, which was used to probe the relative stability of substituted O-vinyloximes. The intermediacy of N-alkenylhydroxylamine O-vinyl ethers and imino ketones or imino aldehydes along the reaction pathway were determined by high-temperature 1H, 2H1H}, and 13C1H} NMR experiments. X-ray crystallographic evidence was used to further support the mechanistic hypothesis

  通过独立地优化工艺的两个关键步骤，开发了一种直接从肟和炔烃区域选择性合成高度取代的吡咯的金催化新方法。重要的是，阳离子金（I）物种显示出沿反应路径激活多个步骤，因此可作为多面催化剂。最初由金促进的肟氧向活化的炔烃的添加原位提供了O-乙烯基肟。该Ø随后通过金催化的互变异构，[3,3]-σ重排和环脱水过程将-乙烯基肟转化为吡咯。值得注意的是，该方法提供了酯在3/4位的形式的官能团手柄，以便进一步开发。拟议的机理途径得到了Huisgen环加成点击反应的新应用的支持，该反应被用于探测取代的O-乙烯基肟的相对稳定性。的中间性Ñ -alkenylhydroxylamine ø -乙烯基醚和沿反应途径亚氨基酮或亚氨基醛是由高温测定1 H，2 H ^ 1个H}，和13 C 11 H NMR实验。X射线晶体学证据被用来进一步支持机理假说。
• Rh(III)-Catalyzed Regioselective Synthesis of Pyridines from Alkenes and α,β-Unsaturated Oxime Esters
  作者：Jamie M. Neely、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/ja3104389

  日期：2013.1.9

  O-pivaloyl oximes are coupled to alkenes by Rh(III) catalysis to afford substituted pyridines. The reaction with activated alkenes is exceptionally regioselective and high-yielding. Mechanistic studies suggest that heterocycle formation proceeds via reversible C-H activation, alkene insertion, and a C-N bond formation/N-O bond cleavage process.

  α,β-不饱和的 O-新戊酰基肟通过 Rh(III) 催化与烯烃偶联，得到取代的吡啶。与活化烯烃的反应具有异常的区域选择性和高产率。机理研究表明，杂环的形成是通过可逆的 CH 活化、烯烃插入和 CN 键形成/NO 键裂解过程进行的。
• Intermolecular Cope-Type Hydroamination of Alkenes and Alkynes
  作者：André M. Beauchemin、Joseph Moran、Marie-Eve Lebrun、Catherine Séguin、Elena Dimitrijevic、Lili Zhang、Serge I. Gorelsky

  DOI：10.1002/anie.200703495

  日期：2008.2.8
• Access to Cycloalkeno[<i>c</i>]-Fused Pyridines via Pd-Catalyzed C(sp²)–H Activation and Cyclization of <i>N</i>-Acetyl Hydrazones of Acylcycloalkenes with Vinyl Azides
  作者：Biao Nie、Wanqing Wu、Qingyun Ren、Zhongqing Wang、Ji Zhang、Yingjun Zhang、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02466

  日期：2020.10.16

  A novel Pd(II)-catalyzed vinylic C-H activation and cyclization has been developed, reacting a series of small, medium, and large N-acetyl hydrazones of acylcycloalkenes with vinyl azides to access diverse cycloalkeno[c]-fused pyridine scaffolds. This protocol provides progress in C(sp2)-H bond activation of medium to large cycloalkenes, and the target products can be obtained in a specific regioselectivity with good functional group tolerance and a broad substrate scope.
• 150. The effect of molecular environment on the absorption spectra of organic compounds in solution. Part III. Compounds containing the chromophore &gt;CC—CN—
  作者：L. K. Evans、A. E. Gillam

  DOI：10.1039/jr9430000565

  日期：——