dimethyl (1R,4S,4aS,5S,9S,9aR)-6-(dicyanomethylene)-4,4a,5,6,9,9a-hexahydro-1H-1,4-epoxy-5,9-ethenobenzo[7]annulene-2,3-dicarboxylate | 118528-32-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 四氢化萘
• 英文名称: dimethyl (1R,4S,4aS,5S,9S,9aR)-6-(dicyanomethylene)-4,4a,5,6,9,9a-hexahydro-1H-1,4-epoxy-5,9-ethenobenzo[7]annulene-2,3-dicarboxylate
• CAS: 118528-32-8；118626-58-7
• 化学式: C₂₀H₁₆N₂O₅
• 分子量: 364.357
• InChiKey: XYIGUUPKKRWJGF-AAHJTOTKSA-N

物化性质

• 沸点：
  553.8±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.389±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.36
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  109.41
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (1R,4S,4aS,5S,9S,9aR)-6-(dicyanomethylene)-4,4a,5,6,9,9a-hexahydro-1H-1,4-epoxy-5,9-ethenobenzo[7]annulene-2,3-dicarboxylate 以 氯苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以99%的产率得到3,4-呋喃二羧酸二甲酯
  参考文献：
  名称：

  2H-环庚烷[b]呋喃-2-酮和8,8-二氰基七富烯到2,3-双(甲氧基羰基)-7-氧杂双环[2.2.1]庚二烯的动力学控制环加成反应的上位和下位轨道参与

  摘要：

  2,3-双(甲氧基羰基)-7-氧杂双环[2.2.1]庚二烯与2H-环庚[b]呋喃-2-酮和8,8-二氰基七富烯的热环加成反应仅得到[4+2]加合物。这种模式与报道的 2H-环庚 [b]furan-2-ones 与烯胺和烷氧基乙烯的 [8+2] 加合物形成不同。考虑到 MO 计算的上层和下层轨道效应，可以得到更好的结果，有利于 [4+2] 加合物的形成。环加合物的热解得到高巴瑞烯的亚甲基衍生物。

  DOI：

  10.1246/bcsj.62.1136
• 作为产物：
  描述：

  (2,4,6-环庚三烯-1-亚基)丙二腈 、 7-氧杂双环[2.2.1]庚-2,5-二烯-2,3-二甲酸二甲酯 以 氯苯 为溶剂， 反应 36.0h， 以43%的产率得到dimethyl (1R,4S,4aS,5S,9S,9aR)-6-(dicyanomethylene)-4,4a,5,6,9,9a-hexahydro-1H-1,4-epoxy-5,9-ethenobenzo[7]annulene-2,3-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Molecular Orbital Considerations for Kinetically-Controlled Cycloaddition Reactions of Cyclohepta[b]furan-2-ones to 2,3-Bis(methoxycarbonyl)-7-oxabicyclo[2.2.1]heptadiene, Enamines, and Alkoxyethenes

  摘要：

  2,3-双（甲氧基碳酸基）-7-氧双环[2.2.1]庚二烯与8,8-二氰基庚烯醇的[4+2]环加成物和环庚芬-2-酮形成了环加成物。这种模式与之前研究的烯胺和烷氧基乙烯的[8+2]环加成物形成不同。MNDO计算的结果与观察到的环加成模式相符。环加成物的热解生成了“同巴伦烯”的甲烯基衍生物。

  DOI：

  10.1246/cl.1988.941