4-Tert-butylsulfanyl-1,2,3,3a,4,5,6,7,8,8a-decahydroazulene | 1254322-47-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 4-Tert-butylsulfanyl-1,2,3,3a,4,5,6,7,8,8a-decahydroazulene
• CAS: 1254322-47-8
• 化学式: C₁₄H₂₆S
• 分子量: 226.426
• InChiKey: XQVYLQLAQNASIW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  环癸炔 、 叔丁基硫醇 以 乙腈 为溶剂， 生成 1-Tert-butylsulfanyl-1,2,3,4,4a,5,6,7,8,8a-decahydronaphthalene 、 4-Tert-butylsulfanyl-1,2,3,3a,4,5,6,7,8,8a-decahydroazulene
  参考文献：
  名称：

  自终止自由基环化：硫基自由基如何表现？

  摘要：

  探索了硫基自由基 RS ' 在“自终止自由基环化”中的性能。以中等大小的环癸炔(1)为模型系统，利用(PhS) 2 光解产生的PhS'反应来研究分子间S-自由基加成和随后的分子内自由基易位。该反应导致以非常好的产率形成三种立体异构硫化物 17a，它们都具有双环 [4.4.0] 癸烷骨架，具有顺式和反式环融合。没有形成异构的双环[5.3.0]癸烷骨架。使用多种技术进行产品鉴定，例如合成真实样品、X 射线分析和势能面的计算研究，这也揭示了对这种自由基环化级联机制的宝贵见解。(PhS) 2 /PhS' 系统为原位生成的硫醇提供了有效来源，硫醇介导α-硫基的还原，例如13a→17a。通过分别向环炔烃 1 添加 BnS'、tBuS' 或 AllylS 引发的自由基级联反应通常也通过还原终止，即使没有明显的 H 供体，并导致形成各种双环和单环硫醚。所需的“自我终止”，例如自由基中间体 12/13 中 S-R

  DOI：

  10.1002/ejoc.201000655

文献信息

• Self-Terminating Radical Cyclizations: How Are Thiyl Radicals Performing?
  作者：Kristine J. Tan、Jonathan M. White、Uta Wille

  DOI：10.1002/ejoc.201000655

  日期：2010.9

  photolysis of (PhS) 2 was used to study the intermolecular S-radical addition and subsequent intramolecular radical translocations. This reaction resulted in the formation of three stereoisomeric sulfides 17a in very good yield, which all possess the bicyclo[4.4.0]decane framework with either cis and trans ring fusion. The isomeric bicyclo[5.3.0]decane framework was not formed. Product identification was

  探索了硫基自由基 RS ' 在“自终止自由基环化”中的性能。以中等大小的环癸炔(1)为模型系统，利用(PhS) 2 光解产生的PhS'反应来研究分子间S-自由基加成和随后的分子内自由基易位。该反应导致以非常好的产率形成三种立体异构硫化物 17a，它们都具有双环 [4.4.0] 癸烷骨架，具有顺式和反式环融合。没有形成异构的双环[5.3.0]癸烷骨架。使用多种技术进行产品鉴定，例如合成真实样品、X 射线分析和势能面的计算研究，这也揭示了对这种自由基环化级联机制的宝贵见解。(PhS) 2 /PhS' 系统为原位生成的硫醇提供了有效来源，硫醇介导α-硫基的还原，例如13a→17a。通过分别向环炔烃 1 添加 BnS'、tBuS' 或 AllylS 引发的自由基级联反应通常也通过还原终止，即使没有明显的 H 供体，并导致形成各种双环和单环硫醚。所需的“自我终止”，例如自由基中间体 12/13 中 S-R