O-tert-butydimethylsilylvasicinone | 182058-08-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氮杂萘
• 英文名称: O-tert-butydimethylsilylvasicinone
• 英文别名: (3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,3-dihydro-1H-pyrrolo[2,1-b]quinazolin-9-one
• CAS: 182058-08-8
• 化学式: C₁₇H₂₄N₂O₂Si
• 分子量: 316.475
• InChiKey: ZHJUJFIFSBINCD-AWEZNQCLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.86
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  41.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-tert-butydimethylsilylvasicinone 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 15.0h， 以84%的产率得到鸭嘴花碱酮
  参考文献：
  名称：

  可逆P（III）/ P（V）氧化还原：催化Aza-Wittig反应合成4（3H）-喹唑啉酮和天然产物Vasicinone

  摘要：

  报道了基于膦/氧化膦催化循环的催化氮杂-维蒂希反应。副产物三苯基膦氧化物（Ph 3 PO）以良好的化学选择性被原位还原为三苯基膦（Ph 3 P），因此仅使用催化量的三苯基膦即可完成氮杂-维蒂希反应。该反应已被证明在的4（3一种高效合成ħ）-quinazolinones和天然产物（小号）-vasicinone以高产率，通过使用三苯基膦（5％）的催化量和四甲基二硅氧烷/四异丙氧基钛[TMDS / Ti（Oi- Pr）4 ]还原剂系统（81–95％的收率和> 99％的ee）。

  DOI：

  10.1002/adsc.201300950
• 作为产物：
  描述：

  2-叠氮苯甲酸 在 氯化亚砜 、 三丁基膦 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 、 paraffin 为溶剂， 反应 8.25h， 生成 O-tert-butydimethylsilylvasicinone
  参考文献：
  名称：

  基于分子内Aza-Wittig反应和不对称氧化的光学活性瓦西酮的合成（1）。

  摘要：

  通过两种不同的方法合成了喹唑啉生物碱的两种光学异构体：vasicinone。第一种方法使用（3S）-3-羟基-γ-内酰胺作为手性合成子，在O-TBDMS保护后，将邻叠氮基苯甲酰化，然后用三正丁基膦处理，得到（S）-（-） -vasicinone通过串联的Staudinger /分子内aza-Wittig反应。第二种方法分别用（1S）-（+）-或（1R）-（-）-（10-樟脑磺酰基）恶唑烷（Davis试剂）对脱氧西西酮进行不对称氧化。用（S）-（+）-试剂处理脱氧vasinin的氮杂-烯酸酯阴离子，得到71％ee的（R）-（+）-vasicinone，而与（R）-（-）-试剂的反应得到（ S）-（-）-vasininone在62％ee中。通过HPLC在专门改性的纤维素上作为固定相分析光学纯度。

  DOI：

  10.1021/jo9609283

文献信息

• Synthesis of Optically Active Vasicinone Based on Intramolecular Aza-Wittig Reaction and Asymmetric Oxidation¹
  作者：Shoji Eguchi、Toshio Suzuki、Tomohiro Okawa、Yuji Matsushita、Eiji Yashima、Yoshio Okamoto

  DOI：10.1021/jo9609283

  日期：1996.1.1

  deoxyvasicinone was treated with (S)-(+)-reagent to afford (R)-(+)-vasicinone in 71% ee, while the reaction with (R)-(-)-reagent gave (S)-(-)-vasicinone in 62% ee. The optical purity was analyzed by HPLC on specially modified cellulose as a stationary phase. These results provided a facile method to prepare both optical isomers of vasicinone and confirmed the recently reversed stereochemistry of natural (-)-vasicinone

  通过两种不同的方法合成了喹唑啉生物碱的两种光学异构体：vasicinone。第一种方法使用（3S）-3-羟基-γ-内酰胺作为手性合成子，在O-TBDMS保护后，将邻叠氮基苯甲酰化，然后用三正丁基膦处理，得到（S）-（-） -vasicinone通过串联的Staudinger /分子内aza-Wittig反应。第二种方法分别用（1S）-（+）-或（1R）-（-）-（10-樟脑磺酰基）恶唑烷（Davis试剂）对脱氧西西酮进行不对称氧化。用（S）-（+）-试剂处理脱氧vasinin的氮杂-烯酸酯阴离子，得到71％ee的（R）-（+）-vasicinone，而与（R）-（-）-试剂的反应得到（ S）-（-）-vasininone在62％ee中。通过HPLC在专门改性的纤维素上作为固定相分析光学纯度。
• Reversible P(III)/P(V) Redox: Catalytic Aza-Wittig Reaction for the Synthesis of 4(3<i>H</i>)-Quinazolinones and the Natural Product Vasicinone
  作者：Long Wang、Ying Wang、Min Chen、Ming-Wu Ding

  DOI：10.1002/adsc.201300950

  日期：2014.3.24

  The catalytic aza‐Wittig reaction based on a phosphine/phosphine oxide catalytic cycle is reported. The by‐product triphenylphosphine oxide (Ph3PO) was reduced in situ to triphenylphosphine (Ph3P) with good chemselectivity so that the aza‐Wittig reaction can be accomplished by using merely a catalytic amount of triphenylphosphine. The reaction has been demonstrated in an efficient synthesis of 4(3H)‐quinazolinones

  报道了基于膦/氧化膦催化循环的催化氮杂-维蒂希反应。副产物三苯基膦氧化物（Ph 3 PO）以良好的化学选择性被原位还原为三苯基膦（Ph 3 P），因此仅使用催化量的三苯基膦即可完成氮杂-维蒂希反应。该反应已被证明在的4（3一种高效合成ħ）-quinazolinones和天然产物（小号）-vasicinone以高产率，通过使用三苯基膦（5％）的催化量和四甲基二硅氧烷/四异丙氧基钛[TMDS / Ti（Oi- Pr）4 ]还原剂系统（81–95％的收率和> 99％的ee）。