2,3,7,8,12,13,17,18-octakis(octylsulfanyl)-5,10,15,20-21H,23H-porphyrazine | 133361-16-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 2,3,7,8,12,13,17,18-octakis(octylsulfanyl)-5,10,15,20-21H,23H-porphyrazine
• 英文别名: 2,3,7,8,12,13,17,18-octakis(octylthio)tetraazaporphyrin；4,5,9,10,14,15,19,20-Octakis(octylsulfanyl)-2,7,12,17,21,22,23,24-octazapentacyclo[16.2.1.13,6.18,11.113,16]tetracosa-1,3,5,7,9,11,13(22),14,16,18(21),19-undecaene
• CAS: 133361-16-7
• 化学式: C₈₀H₁₃₈N₈S₈
• 分子量: 1468.56
• InChiKey: GZKKWTOQLWXZBN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  32.9
• 重原子数：
  96
• 可旋转键数：
  64
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  311
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  14

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,7,8,12,13,17,18-octakis(octylsulfanyl)-5,10,15,20-21H,23H-porphyrazine 在 cis-dichlorobis(benzonitrile)palladium(II) N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 氯仿 、 正丁醇 为溶剂， 反应 8.25h， 生成 2-bromo-3,7,8,12,13,17,18-heptakis(octylsulfanyl)-5,10,15,20-21H,23H-porphyrazine
  参考文献：
  名称：

  Two-electron reduction of alkyl(sulfanyl)porphyrazines: a route to free-base and peripherally metallated asymmetric porphyrazines

  摘要：

  八(辛基硫基)卟嗪 (H2OOSPz) 与顺式-双(苯甲腈)二氯铂(II)在 1,2,4- 三氯苯 (TCB)-n-BuOH 混合物中于 190 °C 下进行处理，可得到不对称卟嗪 2H-七(辛基硫基)卟嗪 H2HOSPz，收率约为 40%。在关键的合成步骤中，形成了双电子还原的二质子化卟嗪 [H2OOPz(4-)(H+)2]（半卟嗪原），产量接近定量。这种物质的一个八硫化基团被 H- 亲核取代，产生了不对称卟嗪，高温诱导的电荷和分子内结构重排有利于这一过程。由此产生的分子表现出介形性。有趣的是，在醋酸钠存在下或在纯 TCB 中，根本不会形成不对称卟嗪。在这些条件下，PtCl2 分子片段同时与卟嗪氮桥和硫醚分子配位，从而形成 [H2OOSPz]PtCl2 复合物。通过 1H、195Pt{1H} 和 13C NMR 光谱证明了 PtCl2 单元的 S、N 配位，并得到了 DFT（B3LYP）计算的支持。该复合物具有很高的不对称性和很强的溶解变色性，因此对非线性光学具有潜在的意义。

  DOI：

  10.1039/b312495a
• 作为产物：
  描述：

  1,2-dicyano-1,2-bis(octylthio)ethylene 在 magnesium salt 作用下， 生成 2,3,7,8,12,13,17,18-octakis(octylsulfanyl)-5,10,15,20-21H,23H-porphyrazine
  参考文献：
  名称：

  光谱学、与脂质体的结合和通过具有模数可变水溶性的卟啉产生单线态氧

  摘要：

  合成了三类新型四氮杂卟啉类结构以形成模块化结构，其中可以调节亲脂性和水溶性。溶解度的细微改变是选择用于生物光敏化的化合物的重要标准。一般结构采用 H2[pz(AnB4−n)] 的形式，其中核心是四氮杂卟啉 (pz) 基团，A 是具有两个硫键（SR 部分）的吡咯环，B 是与 4 稠合的吡咯， 7-双（异丙氧基）苯并基团，n = 4、3 和 2。这些分子的最长波长吸收带在 700 到 810 nm 之间，因此在光动力疗法中可以使用更高组织穿透深度的激光束照射它们（太平洋夏令时）。拥有远红外和近红外（近红外）吸收带，以及调节溶解度的能力，由于脂质膜的优化吸收和更好的光学特性，这些分子可以成为更好的敏化剂。我们使用 9,10-二甲基蒽 (DMA) 作为单线态氧靶标，测试了 A4、A3B 和 A2B2 结构的几种衍生物在甲醇和脂质体中的单线态氧量子产率。脂质体中的单线态氧量子产率范围为 0.01 到

  DOI：

  10.1111/j.1751-1097.2007.00268.x

文献信息

• Non-symmetrical aryl- and arylethynyl-substituted thioalkyl-porphyrazines for optoelectronic materials: synthesis, properties, and computational studies
  作者：Sandra Belviso、Mario Amati、Rocco Rossano、Alessandra Crispini、Francesco Lelj

  DOI：10.1039/c4dt03317e

  日期：——

  A series of novel non-symmetrically substituted mono β-aryl and β-arylethynyl (alkylsulfanyl)porphyrazines and the corresponding Ni(II) complexes have been prepared by the Suzuki–Miyaura and Sonogashira cross-coupling reactions with the aim to investigate substituent effects on their electronic and aggregation properties. Spectroscopic, electrochemical and computational investigations show that in

  Suzuki-Miyaura和Sonogashira交叉偶联反应制备了一系列新型非对称取代的单β-芳基和β-芳基乙炔基（烷基硫烷基）卟啉和相应的Ni（II）配合物，目的是研究取代基对它们的电子和聚集特性。光谱，电化学和计算研究表明，在芳基和芳基乙炔基化合物中，芳基和大环部分之间均发生有效的电子转移。强烈的给电子（NMe 2）和吸电子（NO 2）提供了卟啉π电子核的最高扰动）芳基取代基，分别增加和降低大环电子密度。而且，尽管在大多数化合物中，LUMO和HOMO主要位于卟啉环上，但是在氨基取代的衍生物中，HOMO位于周边的芳基部分上，而LUMO位于大环上。电荷转移电子激发引起氨基和硝基取代化合物在UV-Vis光谱中的吸收。在前者中，这种激发发生在芳基定位到大环定位的轨道上，而后一种激发发生在芳基定位的轨道上。因此，卟啉嗪环表现出矛盾的行为，在NMe 2取代的化合物中起电子受体的作用，在NO 2
• Synthesis and physico-chemical properties of the bis(2,3,7,8,12,13,17,18-octakis-(octhylthio)-5,10,15,20-tetraazaporphyrinato)lutetium(III) complex
  作者：Giampaolo Ricciardi、Francesco Lelj、Francesca Bonosi

  DOI：10.1016/0009-2614(93)89352-i

  日期：1993.12

  The synthesis and the physico-chemical properties of the bis(2,3,7,8,12,13,17,18-octakis-(octhylthio)-5,10,15,20-tetraazaporphyrinato)lutetium(III) double-decker complex, Lu(OOTTAP)2, are described, ESR, 1H and 13C NMR, UV-visible and NIR studies show that radical nature of this compound and suggest that the unpaired electron cannot be assigned to a specific tetra-azaporphyrinic ring on the time scales

  双（2,3,7,8,12,13,17,18-辛基-（辛硫基）-5,10,15,20-四氮杂卟啉酮）to（III）的合成及理化性质描述了Lader化合物Lu（OOTTAP）2的ESR，1 H和13 C NMR，UV可见和NIR研究表明该化合物的自由基性质，表明未配对的电子不能分配给特定的四氮杂卟啉环在可用的时间范围内。Lu（OOTTAP）2的一些相关的紫外可见光谱和氧化还原特性与双酞菁配合物非常相似，而NIR光谱的强度和振动结构却使人联想到双卟啉体系。
• Doppelt, Pascal; Huille, Sylvain, New Journal of Chemistry, 1990, vol. 14, p. 607 - 610
  作者：Doppelt, Pascal、Huille, Sylvain

  DOI：——

  日期：——
• Discotic mesomorphism of the 2,3,7,8,12,13,17,18-octakis- (octylthio) tetraazaporphyrin copper (II) complex
  作者：Giancarlo Morelli、Giampaolo Ricciardi、Antonio Roviello

  DOI：10.1016/0009-2614(91)80244-r

  日期：1991.10

  The free porphyrin 2,3,7,8,12,13,17,18-octakis(octylthio)tetraazaporphyrin (H2P8) and its copper(II) complex (CuP8) have been synthesized and studied by UV-VIS spectroscopy, calorimetric and X-ray analysis. The calorimetric analysis, as well the optical observations, indicate for CuP8 the existence of a liquid-crystalline mesophase between 67.6 and 151.7-degrees-C. The mesophase is characterized by X-ray diffraction at 81-degrees-C as discotic with an hexagonal arrangement of the columns. The stacking periodicity along the axes of the columns is almost-equal-to 4.1 angstrom, with a tilt angle of molecular planes estimated to be about 30-degrees.
• DOPPELT, PASCAL;HUILLE, SYLVAIN, NEW J. CHEM., 14,(1990) N-9, C. 607-609
  作者：DOPPELT, PASCAL、HUILLE, SYLVAIN

  DOI：——

  日期：——