{[(1S,2S)-3-chloro-3-cyclohexene-1,2-diyl]bis(oxy)}bis[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilane] | 426206-55-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: {[(1S,2S)-3-chloro-3-cyclohexene-1,2-diyl]bis(oxy)}bis[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilane]
• 英文别名: (1S,2S-3-chlorocyclohex-3-ene-1,2-diyl)bis(oxy)bis(tert-butyldimethylsilane)；tert-butyl-[(1S,2S)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-chlorocyclohex-3-en-1-yl]oxy-dimethylsilane
• CAS: 426206-55-5
• 化学式: C₁₈H₃₇ClO₂Si₂
• 分子量: 377.115
• InChiKey: KBOABIWRHRIEKK-JKSUJKDBSA-N

物化性质

• 沸点：
  360.0±42.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.95±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.68
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {[(1S,2S)-3-chloro-3-cyclohexene-1,2-diyl]bis(oxy)}bis[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilane] 在 叔丁基过氧化氢 、 碘苯二乙酸 、 potassium carbonate 作用下， 以 癸烷 、 丁酸丁酯 为溶剂， 反应 8.0h， 以42%的产率得到(4S,5S)-4,5-bis((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-chlorocyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  苯酚衍生 的对映纯环己烯酮顺式二醇细菌代谢物的结构，立体化学和合成† ‡

  摘要：

  使用恶臭假单胞菌UV4的整个细胞对3-取代的和2,5-二取代的酚进行生物转化，产生了环己烯酮顺式-二醇作为单一对映体。它们的结构和绝对构型已通过NMR和ECD光谱，X射线晶体学以及涉及从相应的顺式-二氢二醇代谢物进行四步化学酶法合成的立体化学相关性确定。已经提出了活性位点模型，以解释具有相反绝对构型的对映纯环己烯酮顺式-二醇的形成。

  DOI：

  10.1039/c2ob25079a
• 作为产物：
  描述：

  (1S-顺式)-3-氯-3,5-环己二烯-1,2-二醇 在 Rh/Al₂O₃ 咪唑 、 氢气 作用下， 以 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 18.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 7.5h， 生成 {[(1S,2S)-3-chloro-3-cyclohexene-1,2-diyl]bis(oxy)}bis[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilane]
  参考文献：
  名称：

  A chemoenzymatic total synthesis of the phytotoxic undecenolide (−)-cladospolide A

  摘要：

  标题化合物 (1) 的十一步合成方法被描述，它从生物催化衍生和光学纯的“构建块”醇 (R)-(+)-9 和酯 13 开始。试图通过环闭合复分解（RCM）反应直接构建十二元内酯环的 cladospolide A 失败了。然而，通过这种方法可以构建十元内酯 19，然后通过包括 Wadsworth-Horner-Emmons 和 Yamaguchi 内酯化反应在内的二碳同系化序列在合成的最后阶段进行处理。在导致各种十元内酯的 RCM 反应中，取代基立体化学和保护基团的影响也被描述。

  DOI：

  10.1039/b401829j

文献信息

• A chemoenzymatic total synthesis of the phytotoxic undecenolide (−)-cladospolide A
  作者：Martin G. Banwell、David T. J. Loong

  DOI：10.1039/b401829j

  日期：——

  An eleven-step synthesis of the title compound (1) from biocatalytically-derived and enantiomerically pure ‘building blocks’ alcohol (R)-(−)-9 and ester 13 is described. Attempts to construct the twelve-membered lactone ring of cladospolide A in a direct manner by using a ring-closing metathesis (RCM) reaction failed. However, a ten-membered lactone, 19, could be constructed by such means and this was then subject to a two-carbon homologation sequence involving, inter alia, Wadsworth–Horner–Emmons and Yamaguchi lactonisation reactions in the closing stages of the synthesis. The impact of substituent stereochemistries and protecting groups on the RCM reaction leading to various ten-membered lactones is also described.

  标题化合物 (1) 的十一步合成方法被描述，它从生物催化衍生和光学纯的“构建块”醇 (R)-(+)-9 和酯 13 开始。试图通过环闭合复分解（RCM）反应直接构建十二元内酯环的 cladospolide A 失败了。然而，通过这种方法可以构建十元内酯 19，然后通过包括 Wadsworth-Horner-Emmons 和 Yamaguchi 内酯化反应在内的二碳同系化序列在合成的最后阶段进行处理。在导致各种十元内酯的 RCM 反应中，取代基立体化学和保护基团的影响也被描述。
• Banwell; Jolliffe; Loong, Journal of the Chemical Society. Perkin Transactions 1 (2001), 2002, vol. 2, # 1, p. 22 - 25
  作者：Banwell、Jolliffe、Loong、McRae、Vounatsos

  DOI：——

  日期：——
• Structure, stereochemistry and synthesis of enantiopure cyclohexenone cis-diol bacterial metabolites derived from phenols
  作者：Derek R. Boyd、Narain D. Sharma、John F. Malone、Peter B. A. McIntyre、Paul J. Stevenson、Christopher C. R. Allen、Marcin Kwit、Jacek Gawronski

  DOI：10.1039/c2ob25079a

  日期：——

  Biotransformation of 3-substituted and 2,5-disubstituted phenols, using whole cells of P. putida UV4, yielded cyclohexenone cis-diols as single enantiomers; their structures and absolute configurations have been determined by NMR and ECD spectroscopy, X-ray crystallography, and stereochemical correlation involving a four step chemoenzymatic synthesis from the corresponding cis-dihydrodiol metabolites

  使用恶臭假单胞菌UV4的整个细胞对3-取代的和2,5-二取代的酚进行生物转化，产生了环己烯酮顺式-二醇作为单一对映体。它们的结构和绝对构型已通过NMR和ECD光谱，X射线晶体学以及涉及从相应的顺式-二氢二醇代谢物进行四步化学酶法合成的立体化学相关性确定。已经提出了活性位点模型，以解释具有相反绝对构型的对映纯环己烯酮顺式-二醇的形成。