| 521959-75-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• CAS: 521959-75-1
• 化学式: C₁₀H₆Cl₆P₂
• 分子量: 400.823
• InChiKey: UVSZFJUMORQQPZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  在 二氯亚磷酸甲酯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以93%的产率得到1,8-bis(dichlorophosphinyl)naphthalene
  参考文献：
  名称：

  萘-1,8-二基双（卤代膦）：新颖的合成方法和有用的合成构件结构。

  摘要：

  据报道，一系列新的海湾地区二磷官能化的萘。用MeOPCl（2）还原磷化磷鎓NapP（2）Cl（6）（1）（Nap =萘-1,8-二基）得到重要的合成子Nap（PCl（2））（2）（2）以几乎定量的产量。1与镁金属反应生成（NapP（2））（n）（3），与Br（2）和I（2）反应，生成Nap（PBr（2））（2）（4）和Nap（ PI）（2）（5）。X射线结构测定揭示了空间应变2和4中萘环的扭曲几何形状，而5中PP键的存在导致空间应变的释放和平面NapP（2）部分的产生。尽管四面体P环境严重变形，但5中的sigma（3）P-sigma（3）P键合代表了1,8-二磷萘中的新型PP键合环境。化合物1 4和5代表最高配位，可通过直接卤化实现。通过NMR，IR和拉曼光谱，质谱和元素分析对新化合物2-5进行了全面表征。

  DOI：

  10.1002/chem.200390015
• 作为产物：
  描述：

  2,4-(naphthalene-1,8-diyl)-1,3,2,4-dithiadiphosphetane 2,4-disulfide 在 氯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以20%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  使用分子支架来稳定分子内 Dative PIII-PV 系统

  摘要：

  NapP2S4 (1; Nap = naphthalene-1,8-diyl) 与氯气反应生成 [Nap(PCl2)(PCl4)] (2)，显示出罕见的 σ4P-σ6P 键合相互作用。X 射线结构分析证实了晶体中含有 2 的磷磷结构的 PCl5 样的 P-P 键，这也在低温溶液中发现。在环境温度和更高温度下，观察到 NMR 时间尺度上的动态行为，这归因于离子鏻-磷化物形式 2 和分子双（正膦）Nap(PCl3)2 形式 3 的交换，而不是离子鏻盐-正膦形式 [Nap(PCl3)(PCl2)][Cl] 4. 在结构 2 和 3 的 B3LYP/6-31G(d,p) 理论水平上进行电子结构计算；结构 3 位于势能面上的局部最小值处，能量比结构 2 高 15 kcal·mol-1。2 和 3 的晶体结构和计算的 P-P 距离分别为 2.34 和 2.31 A。通过坐标驱动计算发现过渡态结构的活化能为19

  DOI：

  10.1002/ejic.200390033

文献信息

• Dealkanative Main Group Couplings across the peri-Gap
  作者：Laurence J. Taylor、Michael Bühl、Brian A. Chalmers、Matthew J. Ray、Piotr Wawrzyniak、John C. Walton、David B. Cordes、Alexandra M. Z. Slawin、J. Derek Woollins、Petr Kilian

  DOI：10.1021/jacs.7b08682

  日期：2017.12.27

  appears to be radical in nature, with the addition of small quantities of a radical initiator (azobis(isobutyronitrile)) increasing the rate dramatically, as well as altering the apparent order of reaction. DFT calculations suggest that the reaction involves dissociation of a phosphorus centered radical (stabilized by the peri-backbone) to the P-P coupled product and a free propyl radical, which carries

  在这里，我们强调了取代化学促进一系列独特的 PP/P-As 偶联反应的能力，这些反应伴随着 CH 键的形成。这种脱链反应性代表了对已建立的主基团脱氢偶联反应家族的有趣且出乎意料的扩展。这些转化非常干净，在相对较低的温度 (70-140 °C) 下基本上定量进行，产品的非对映选择性为 100%。该反应在性质上似乎是自由基，加入少量自由基引发剂（偶氮双（异丁腈））可显着提高速率，并改变反应的表观顺序。DFT 计算表明，该反应涉及以磷为中心的自由基（由周围骨架稳定）解离为 PP 偶联产物和携带链的游离丙基自由基。这种不寻常的反应表明几何约束（在这种情况下是刚性支架）可以对主要物种的反应性产生强大的影响，这是近年来越来越突出的研究领域。
• A structural study of 1,8-bis(dimethyl phosphonito) naphthalene and related crowded chalcogeno derivatives
  作者：Petr Kilian、Alexandra M. Z. Slawin、J. Derek Woollins

  DOI：10.1039/b310392g

  日期：——

  1,8-Bis(dimethylphosphonito) naphthalene Nap[P(OMe)2]2 (Nap = naphthalene-1,8-diyl) and a complete series of its mono- and di-oxidized phosphonato counterparts Nap[P(E)(OMe)2]2 (E = O, S, Se, lone pair and all their permutations) were prepared and fully characterized by X-ray crystallography and multinuclear NMR, IR, Raman and MS. Molecular distortion due to non-bonded substituent interactions was

  1,8-双（二​​甲基膦腈）萘Nap [P（OMe）2 ] 2 （Nap =萘-1,8-二基）及其一氧化和二氧化的完整序列磷酸萘制备了对应的Nap [P（E）（OMe）2 ] 2 （E = O，S，Se，孤对及其所有排列），并通过X射线晶体学 和多核 核磁共振， 红外，拉曼和MS。研究了由于未键合的取代基相互作用而引起的分子畸变与磷取代基主体的关系。该序列中应变最小和最大的分子是Nap [P（OMe）2 ] 2和Nap [P（Se）（OMe）2 ] 2，其非键合P⋯P距离分别为2.91和3.79Å。
• Naphthalene-1,8-diyl Bis(Halogenophosphanes): Novel Syntheses and Structures of Useful Synthetic Building Blocks
  作者：Petr Kilian、Alexandra M. Z. Slawin、J. Derek Woollins

  DOI：10.1002/chem.200390015

  日期：2003.1.3

  structure determinations reveal a twisted geometry of the naphthalene ring in sterically strained 2 and 4, whilst the presence of a P-P bond in 5 results in the release of the steric strain and generation of the planar NapP(2) moiety. Although the tetrahedral P environments are severely distorted the sigma(3)P-sigma(3)P bonding in 5 represents a new type of P-P bonding environment in 1,8-diphosphanaphthalenes

  据报道，一系列新的海湾地区二磷官能化的萘。用MeOPCl（2）还原磷化磷鎓NapP（2）Cl（6）（1）（Nap =萘-1,8-二基）得到重要的合成子Nap（PCl（2））（2）（2）以几乎定量的产量。1与镁金属反应生成（NapP（2））（n）（3），与Br（2）和I（2）反应，生成Nap（PBr（2））（2）（4）和Nap（ PI）（2）（5）。X射线结构测定揭示了空间应变2和4中萘环的扭曲几何形状，而5中PP键的存在导致空间应变的释放和平面NapP（2）部分的产生。尽管四面体P环境严重变形，但5中的sigma（3）P-sigma（3）P键合代表了1,8-二磷萘中的新型PP键合环境。化合物1 4和5代表最高配位，可通过直接卤化实现。通过NMR，IR和拉曼光谱，质谱和元素分析对新化合物2-5进行了全面表征。
• Use of Molecular Scaffolding for the Stabilization of an Intramolecular Dative P ^III ‐P ^V System
  作者：Petr Kilian、Douglas Philp、Alexandra M. Z. Slawin、J. Derek Woollins

  DOI：10.1002/ejic.200390033

  日期：2003.1

  to the ionic phosphonium salt-phosphorane form [Nap(PCl3)(PCl2)][Cl] 4. Electronic structure calculations were performed at the B3LYP/6−31G(d,p) level of theory on structures 2 and 3; structure 3 was located as a local minimum on the potential energy surface, 15 kcal·mol−1 higher in energy than structure 2. The crystal structure and calculated P−P distances are 2.34 and 2.31 A for 2 and 3, respectively

  NapP2S4 (1; Nap = naphthalene-1,8-diyl) 与氯气反应生成 [Nap(PCl2)(PCl4)] (2)，显示出罕见的 σ4P-σ6P 键合相互作用。X 射线结构分析证实了晶体中含有 2 的磷磷结构的 PCl5 样的 P-P 键，这也在低温溶液中发现。在环境温度和更高温度下，观察到 NMR 时间尺度上的动态行为，这归因于离子鏻-磷化物形式 2 和分子双（正膦）Nap(PCl3)2 形式 3 的交换，而不是离子鏻盐-正膦形式 [Nap(PCl3)(PCl2)][Cl] 4. 在结构 2 和 3 的 B3LYP/6-31G(d,p) 理论水平上进行电子结构计算；结构 3 位于势能面上的局部最小值处，能量比结构 2 高 15 kcal·mol-1。2 和 3 的晶体结构和计算的 P-P 距离分别为 2.34 和 2.31 A。通过坐标驱动计算发现过渡态结构的活化能为19