MoP(N(CHMe2)(3,5-C6H3Me2))3 | 394246-89-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: MoP(N(CHMe2)(3,5-C6H3Me2))3
• 英文别名: PMo(N[i-Pr]-3,5-Me2C6H3)3；PMo(N[i-Pr](C6H3Me2))3
• CAS: 394246-89-0
• 化学式: C₃₃H₄₈MoN₃P
• 分子量: 613.678
• InChiKey: CDBKIPGFRWCAIP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  MoP(N(CHMe2)(3,5-C6H3Me2))3 、 1-甲基环己醇 以 not given 为溶剂， 以57%的产率得到MoP(O(1-methylcyclohexyl))3
  参考文献：
  名称：

  通过辅助醇盐连接稳定钼-磷三键：末端磷化物 Tris-1-甲基环己氧化物复合物的合成和结构

  摘要：

  通过醇解，我们将末端磷化物 PMo(N[i-Pr]Ar)3 转化为新的单体末端磷化物 PMo(OR)3，其中 R = 1-甲基环己基或 1-金刚烷基。用 2,6-二甲基苯酚醇解后观察到 PMo 单元的二聚化，分离出二聚体 [PMo(N[i-Pr]Ar)(O-2,6-C6H3Me2)2]2 并通过 X 射线表征晶体学。

  DOI：

  10.1021/ja0354317
• 作为产物：
  描述：

  Mo(N[i-Pr](C6H3Me2))3 以 乙醚 为溶剂， 生成 MoP(N(CHMe2)(3,5-C6H3Me2))3 、 (ON)Mo(N[i-Pr](C6H3Me2))3
  参考文献：
  名称：

  Terminal Phosphide and Dinitrogen Molybdenum Compounds Obtained from Pnictide-Bridged Precursors

  摘要：

  The syntheses of molybdenum terminal phosphide and dinitrogen complexes supported by N-isopropylanilide ligands are not as straightforward as those previously reported for the analogous N-tert-butylanilide complexes, To arrive at these synthetic targets, facile, high-yielding syntheses of bridging pnictide precursors have been developed, and their reduction chemistry has been explored. Cleavage of the reduced mu -E-1 compounds was undertaken using CO and N-2, providing access to the target compounds.

  DOI：

  10.1021/ic015592g

文献信息

• Triple-Bond Reactivity of an AsP Complex Intermediate: Synthesis Stemming from Molecular Arsenic, As₄
  作者：Heather A. Spinney、Nicholas A. Piro、Christopher C. Cummins

  DOI：10.1021/ja906550h

  日期：2009.11.11

  a terminal arsenide anion complex of niobium. Functionalization of the latter provides the new AsPNMes* ligand, which when complexed with tungsten pentacarbonyl elicits extrusion of the (AsP)W(CO)(5) molecule as a reactive intermediate. Trapping reactions of the latter with organic dienes are found to furnish double Diels-Alder adducts in which the AsP unit is embedded in a polycyclic organic framework

  虽然 P(4) 是磷的稳定分子形式，但最近的一项研究说明了在温和条件下有机介质中反应生成 P(2) 的可能性。较重的第 15 族元素砷可以作为 As(4) 分子存在，但 As(4) 不能作为纯物质储存，因为它既对光敏感，又在热时恢复为稳定的金属灰色形式。在本文中，我们报告了 As(4) 活化，产生了 mu-As(2) 铌复合物，进而作为铌的终端砷化物阴离子复合物的前体。后者的功能化提供了新的 AsPNMes* 配体，当与五羰基钨复合时，会引起 (AsP)W(CO)(5) 分子作为反应中间体的挤出。发现后者与有机二烯的捕集反应提供双 Diels-Alder 加合物，其中 AsP 单元嵌入多环有机骨架中。(AsP)W(CO)(5) 在与 Mo(N[(i)Pr]Ar)(3) 相同的中性末端磷化物复合物 P 存在下的热生成导致环-AsP(2) 复合物 (OC )(5)W(cyclo-AsP(2))
• P₂ Addition to Terminal Phosphide M≡P Triple Bonds: A Rational Synthesis of <i>cyclo</i>-P₃ Complexes
  作者：Nicholas A. Piro、Christopher C. Cummins

  DOI：10.1021/ja802080m

  日期：2008.7.1

  eliminated P2 unit can be transferred to the terminal phosphide complexes P[triple bond]M(N[(i)Pr]Ar)3, 3-M (M = Mo, W), and [P[triple bond]Nb(N[Np]Ar)3](-), 3-Nb, to give the cyclo-P3 complexes (P3)M(N[(i)Pr]Ar)3 and [(P3)Nb(N[Np]Ar)3](-). These reactions represent the formal addition of a P[triple bond]P triple bond across a M[triple bond]P triple bond and are the first efficient transfers of the P2 unit to

  二磷叠氮复合物 (Mes*NPP)Nb(N[Np]Ar)3（Mes* = 2,4,6-三叔丁基苯基，Np = 新戊基，Ar = 3,5-Me2C6H3），1，以前有据报道，在温和加热时会失去 P2 单元，形成 (Mes*N)Nb(N[Np]Ar)3, 2。这里使用 Eyring 分析估计了该过程的一阶激活参数，以获得值 Delta H(double dagger) = 19.6(2) kcal/mol 和 Delta S(double dagger) = -14.2(5) eu。消除的 P2 单元可以转移到末端磷化物复合物 P[三键]M(N[(i)Pr]Ar)3、3-M (M = Mo, W) 和 [P[三键]Nb( N[Np]Ar)3](-), 3-Nb，得到环-P3 配合物 (P3)M(N[(i)Pr]Ar)3 和 [(P3)Nb(N[Np]Ar) )3](-)。这些反应代表 P[三键]P
• Mechanism of White Phosphorus Activation by Three-Coordinate Molybdenum(III) Complexes:  A Thermochemical, Kinetic, and Quantum Chemical Investigation
  作者：Frances H. Stephens、Marc J. A. Johnson、Christopher C. Cummins、Olga P. Kryatova、Sergey V. Kryatov、Elena V. Rybak-Akimova、J. Eric McDonough、Carl D. Hoff

  DOI：10.1021/ja054253+

  日期：2005.11.1

  the phosphorus activation mechanism. Kinetic measurements made by the stopped-flow method show that the reaction between the monomeric molybdenum complexes and P(4) is first-order both in metal complex and in P(4). Cyclo-P(3) complexes can be obtained when ancillary ligand steric demands are small, but kinetic measurements rule them out as monometallic intermediates in the P(4) activation mechanism. Also

  白磷 (P(4)) 与三坐标钼 (III) 三酰胺或钼氮丙啶氢化物复合物反应，产生桥接或终端磷化物 (P(3)(-)) 物种，具体取决于辅助配体空间需求。已经进行了热化学测量，将 MoP 三键解离焓置于 92.2 kcal.mol(-)(1)。热化学测量和计算分析排除了从 P(4) 中提取简单 P 原子作为磷活化机制中的一个步骤。由停流法进行的动力学测量表明，单体钼配合物和 P(4) 之间的反应在金属配合物和 P(4) 中都是一级反应。当辅助配体空间需求很小时，可以获得 Cyclo-P(3) 配合物，但动力学测量将它们排除在 P(4) 激活机制中作为单金属中间体。还通过量热法、动力学法和一种情况下的变温 NMR 方法研究了 μ-磷化物桥的形成过程。在寻找反应势能表面上的最小值时，对 P(4) 激活过程的后速率确定步骤进行了检查，从而提出了两个似是而非的、平行的双金属反应通道。