dimethyl 5-methyl-2-oxo-8-oxabicyclo<3.2.1>oct-6-ene-6,7-dicarboxylate | 114491-35-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: dimethyl 5-methyl-2-oxo-8-oxabicyclo<3.2.1>oct-6-ene-6,7-dicarboxylate
• 英文别名: 6,7-dicarbomethoxy-5-methyl-8-oxabicyclo<3.2.1>oct-6-en-2-one；dimethyl 1-methyl-4-oxo-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-ene-6,7-dicarboxylate
• CAS: 114491-35-9；221306-41-8
• 化学式: C₁₂H₁₄O₆
• 分子量: 254.24
• InChiKey: WSAZVAMDOGNEAV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  362.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.339±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 5-methyl-2-oxo-8-oxabicyclo<3.2.1>oct-6-ene-6,7-dicarboxylate 生成
  参考文献：
  名称：

  Photochemical rearrangement of 8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-2-ones

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)88467-1
• 作为产物：
  描述：

  1-diazo-2,5-hexanedione 、 丁炔二酸二甲酯 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以88%的产率得到dimethyl 5-methyl-2-oxo-8-oxabicyclo<3.2.1>oct-6-ene-6,7-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  离子液体作为产生瞬态羰基酰化物的方便可循环介质：氧杂和二氧杂桥联多环系统的合成

  摘要：

  在不同的以咪唑类离子液体为溶剂的条件下，在乙酸铑（II），辛酸铑（II）或乙酰丙酮铜（II）存在下，α-重氮酮进行串联环化-环加成反应。描述了成功生成瞬态的五元或六元环羰基羰基化物，然后在离子液体中与烯烃或羰基官能团进行1,3-偶极环加成反应，以提供具有高立体选择性的氧杂和二氧杂桥联多环系统。该方法的显着优势是回收铑催化剂，离子液体的重复使用，危险有机溶剂的替代以及由此产生的高立体选择性。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.11.008

文献信息

• Tandem cyclization-cycloaddition reaction of rhodium carbenoids. Scope and mechanistic details of the process
  作者：Albert Padwa、Glen E. Fryxell、Lin Zhi

  DOI：10.1021/ja00164a034

  日期：1990.4

  Reactions de diazo-1 pentanediones-2,5 avec des carboxylates de rhodium(II) qui fourtnissent des ylures cycliques reactifs

  Reactions de diazo-1 pentanediones-2,5 avec des carboxyates de rhodium(II) qui Fourtnissent desylures cycliques reactifs
• Studies dealing with the excited-state behavior of substituted 8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-2-ones
  作者：Albert Padwa、Lin Zhi、Glen E. Fryxell

  DOI：10.1021/jo00003a032

  日期：1991.2

  A series of 8-oxabicyclo [3.2.1]oct-6-en-2-ones was prepared by the rhodium(II)-catalyzed cyclization-cycloaddition reaction of alpha-diazopentanedione with various alkynes. The photochemical behavior of these oxabicyclic enones was investigated. Both direct and sensitized photolysis cleanly results in a 1,3-acyl shift. A slower, secondary photoprocess involving intramolecular hydrogen atom transfer and intramolecular cycloaddition of the resulting ketene was also uncovered. The photobehavior of the closely related 9-oxabenzocycloheptene system was also examined. The initially formed 1,3-sigmatropic rearranged product was found to undergo a novel 1,4-methoxyl migration on extended photolysis. The photochemistry of the homologous 7-oxabicyclo[2.2.1]hepten-2-one was studied. The results obtained can be interpreted in terms of an initial Norrish type I cleavage. The resulting diradical either couples to give the 1,3-acyl shift product or undergoes bond fragmentation, giving products derived from a stepwise retro-Diels-Alder reaction.
• Rhodium-carbenoid-induced cycloadditions of substituted 1-diazo-2,5-pentanediones
  作者：Albert Padwa、Glen E. Fryxell、Lin Zhi

  DOI：10.1021/jo00247a051

  日期：1988.6
• Enantiocontrol in Tandem Carbonyl Ylide Formation and Intermolecular 1,3-Dipolar Cycloaddition of α-Diazo Ketones Mediated by Chiral Dirhodium(II) Carboxylate Catalyst
  作者：Shinji Kitagaki、Masahiro Anada、Osamu Kataoka、Kentaro Matsuno、Chisato Umeda、Nobuhide Watanabe、Shun-ichi Hashimoto

  DOI：10.1021/ja983748e

  日期：1999.2.1
• PADWA, ALBERT;FRYXELL, GLEN E.;ZHI, LIN, J. AMER. CHEM. SOC., 112,(1990) N, C. 3100-3109
  作者：PADWA, ALBERT、FRYXELL, GLEN E.、ZHI, LIN

  DOI：——

  日期：——