(S)-(+)-6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-1-heptyne | 82729-82-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (S)-(+)-6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-1-heptyne
• 英文别名: (S)-tert-butyl(hept-6-yn-2-yloxy)dimethylsilane；(S)-(+)-6-(tert-Butyldimethylsiloxy)-1-heptyne；(6S)-6-(tert-butyldimethylsilyl)oxy-1-heptyne；(S)-hept-6-yn-2-ol t-butyldimethylsilyl ether；tert-butyl-[(2S)-hept-6-yn-2-yl]oxy-dimethylsilane
• CAS: 82729-82-6
• 化学式: C₁₃H₂₆OSi
• 分子量: 226.434
• InChiKey: VIPPDOPLOVXOQE-LBPRGKRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(+)-6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-1-heptyne 在 咪唑 、 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 、 红铝 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 9.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Seiricuprolide 和 Pestalotioprolide B 的全合成及生物学评价

  摘要：

  在此，我们报告了 seiricuprolide 和 pestalotioprolide B 的第一个收敛全合成，它们是带有手性环氧化物部分的 14 元大环内酯。关键的合成特征包括 OH 导向的间-CPBA 环氧化、炔丙醇的选择性还原、乙炔加成和椎名大环内酯化。初步构效关系研究表明，β-环氧化物部分抑制 HCT116 结肠癌细胞的细胞毒活性和两种大环内酯类药物的 CFTR 抑制作用。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202300034
• 作为产物：
  描述：

  (S)-tert-butyl(hex-5-en-2-yloxy)dimethylsilane 在 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 碘苯二乙酸 、 dimethyl sulfide borane 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 (S)-(+)-6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-1-heptyne
  参考文献：
  名称：

  7-O-Methylnigrosporolide 和 Pestalotioprolide D 的全合成和细胞毒活性

  摘要：

  从 ( S )-环氧丙烷和 ( S )-苄基缩水甘油醚开始，7- O-甲基黑孢内酯和pestalotioprolide D的聚合全合成已通过 17 个线性步骤完成，总产率分别为 1.7% 和 2.6%。我们的合成利用乙炔化物加成和椎名大环内酯化组装大环、Lindlar 还原和 Wittig 和 Still-Gennari 烯化来构建三个烯烃基团，以及 Jacobsen 水解动力学拆分来安装立体中心。C-4 醇的甲硅烷基保护基团的选择对于最后的脱保护步骤至关重要。我们的合成还导致了一个假设，即pestalotioprolide D 可能是 7- O的产物-甲基黑孢内酯。评估了两种合成化合物对六种人类癌细胞系的细胞毒活性。合成的pestalotioprolide D对所有测试的癌细胞系都显示出比7 - O-甲基黑孢子内酯更有效的细胞毒活性，并且SiHa 宫颈癌细胞系对这两种合成化合物最敏感。

  DOI：

  10.1055/a-1792-8402

文献信息

• Facile synthesis of (+)-brefeldin A
  作者：Junzo Nokami、Mamoru Ohkura、Yasufumi Dan-Oh、Yasuhiko Sakamoto

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79936-9

  日期：1991.5

  (+)-Brefeldin A (1) was synthesized by using (+)-4-cyanomethylcyclopent-2-ene-1-one (2) as a key compound. 4-Hydroxy-2-enoate functionality was built by the reaction of the aldehyde (7) with (S)-ethyl p-chlorophenylsulfinylacetate.

  (+)-Brefeldin A (1) 通过使用 (+)-4-氰甲基环戊-2-烯-1-酮 (2) 作为关键化合物进行了合成。4-羟基-2-烯酸酯基团由醛 (7) 与 (S)-乙基-p-氯苯亚砜乙酸酯的反应构建而成。
• A new approach to (+)-brefeldin A via a nickel-catalyzed coupling reaction of cyclopentenyl acetate and lithium 2-furylborate
  作者：Yuichi Kobayashi、Kengo Watatani、Yuusuke Kikori、Ryo Mizojiri

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01291-9

  日期：1996.8

  Coupling reaction of 2 with 2-furylborate 14 in the presence of the nickel catalyst afforded 1,4-isomer 5 regio- and stereoselectively and the product 5 was applied to the synthesis of Bartlett's brefeldin intermediate 11.

  2与2-呋喃硼酸酯14在镍催化剂存在下的偶联反应在区域和立体选择性上提供了1,4-异构体5，产物5用于合成Bartlett的布雷菲德中间体11。
• An Efficient Synthesis of 2- and 2,6-Substituted Piperidines Using Pd^II-Catalyzed 1,3-Chirality Transfer Reaction
  作者：Sudhir M. Hande、Nobuyuki Kawai、Jun’ichi Uenishi

  DOI：10.1021/jo801926g

  日期：2009.1.2

  An efficient and general method for 2- and 2,6-substituted piperidine syntheses using PdII-catalyzed 1,3-chirality transfer reaction has been developed. The various N-protected ζ-amino allylic alcohols cyclize in the presence of PdCl2(CH3CN)2 to give substituted piperidines with high stereoselectivities. The syntheses of (S)-(+)- and (R)-(−)-coniine were achieved in 3 steps from the optically pure

  已经开发出一种有效且通用的方法，该方法使用Pd II催化的1，3-手性转移反应合成2-和2，6-取代的哌啶。在PdCl 2（CH 3 CN）2的存在下，各种N-保护的ζ-氨基烯丙基醇环化，得到具有高立体选择性的取代哌啶。的合成（小号） - （+） -和（- [R ）- （ - ） -毒芹碱是在3个步骤从光学纯烯丙基醇（实现小号） - 14C和（- [R - ）14C分别。尽管在CH 2 Cl中反应速度明显加快如图2所示，THF给出最高的立体选择性。发现PdCl 2（CH 3 CN）2是该转化的最佳催化剂。提出了一种可行的反应途径，该反应途径包括形成由手性仲烯丙基醇引导的Pdπ-复合物，然后进行顺氮杂叠醛化，然后进行顺式消除PdCl（OH）。
• Palladium-Catalyzed Stereospecific Synthesis of 2,6-Disubstituted Tetrahydropyrans:  1,3-Chirality Transfer by an Intramolecular Oxypalladation Reaction
  作者：Nobuyuki Kawai、Jean-Marie Lagrange、Masashi Ohmi、Jun'ichi Uenishi

  DOI：10.1021/jo060415o

  日期：2006.6.1

  (>20:1). Intramolecular cyclizations of the hydroxy nucleophile to the chiral allylic alcohol take place efficiently under mild conditions. A new stereogenic center is generated on the tetrahydropyran ring by 1,3-chirality transfer from the chiral allylic alcohol via a syn-SN2‘ type process. Cis tetrahydropyran 3E was formed from syn-2,8-diols 1a and 2a, and trans tetrahydropyran 4E was formed from anti-2

  的PdCl 2（CH 3 CN）2（10摩尔％）壬-3-烯-2,8-二醇的催化反应1和2，得到2,6-二取代的四氢吡喃3和4在具有高非对映选择性优异的产率（> 20： 1）。羟基亲核试剂向手性烯丙基醇的分子内环化在温和条件下有效进行。通过手性烯丙基醇通过syn -SN2'型过程从1,3-手性转移，在四氢吡喃环上生成了一个新的立体异构中心。由顺-2,8-二醇1a和2a形成顺式四氢吡喃3 E，反式四氢吡喃4 E由抗-2,8-二醇1b立体定向形成。顺四氢吡喃轴承顺式烯烃3 ž从获得2b中在-40℃下，而4 ë从形成图2b中的水催化量的存在下，于-40℃。这些环化反应的表面选择性可以通过使中间Pdπ-配合物与烯丙基醇形成良好构象而得以合理化，从而避免了烯丙基应变和1,3-双轴相互作用。立体控制合成光学纯的2-烯基-6-甲基四氢吡喃17从6-甲硅烷氧基-1-庚炔13与醛进行的四个步骤有效地获得了芳基
• Total Synthesis of (+)-Brefeldin A
  作者：Young-Ger Suh、Jae-Kyung Jung、Seung-Yong Seo、Kyung-Hoon Min、Dong-Yun Shin、Yong-Sil Lee、Seok-Ho Kim、Hyun-Ju Park

  DOI：10.1021/jo0110855

  日期：2002.6.1

  The total synthesis of (+)-brefeldin A has been accomplished via 15 linear steps in a 7.9% overall yield from the known Weinreb amide 6. The key parts of this approach include the stereoselective construction of the cis-disubstituted hydroxycyclopentane skeleton and the direct introduction of the C1-C3 acrylate moiety using a new variant of a trans-vinylogous acyl anion equivalent.

  （+）-布雷菲德菌素A的总合成已通过15个线性步骤完成，从已知的Weinreb酰胺6获得了7.9％的总收率。该方法的关键部分包括立体选择性构建的顺式二取代羟基环戊烷骨架和直接使用反式乙烯基阴离子同等物的新变体引入C1-C3丙烯酸酯部分。