(1R,7S)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-cyclohexyloct-2-yn-1-ol | 898828-37-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (1R,7S)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-cyclohexyloct-2-yn-1-ol
• CAS: 898828-37-0
• 化学式: C₂₀H₃₈O₂Si
• 分子量: 338.606
• InChiKey: RREMZRCKXOBZJR-HKUYNNGSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.51
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,7S)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-cyclohexyloct-2-yn-1-ol 在 红铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以91%的产率得到(E,1R,7S)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-cyclohexyloct-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  使用Pd II催化的1,3-手性转移反应高效合成2-和2,6-取代的哌啶

  摘要：

  已经开发出一种有效且通用的方法，该方法使用Pd II催化的1，3-手性转移反应合成2-和2，6-取代的哌啶。在PdCl 2（CH 3 CN）2的存在下，各种N-保护的ζ-氨基烯丙基醇环化，得到具有高立体选择性的取代哌啶。的合成（小号） - （+） -和（- [R ）- （ - ） -毒芹碱是在3个步骤从光学纯烯丙基醇（实现小号） - 14C和（- [R - ）14C分别。尽管在CH 2 Cl中反应速度明显加快如图2所示，THF给出最高的立体选择性。发现PdCl 2（CH 3 CN）2是该转化的最佳催化剂。提出了一种可行的反应途径，该反应途径包括形成由手性仲烯丙基醇引导的Pdπ-复合物，然后进行顺氮杂叠醛化，然后进行顺式消除PdCl（OH）。

  DOI：

  10.1021/jo801926g
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(+)-6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-1-heptyne 、 环己烷基甲醛 在 zinc trifluoromethanesulfonate 、 (+)-N-methylephedrine 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以96%的产率得到(1R,7S)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-cyclohexyloct-2-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  钯催化的2,6-二取代的四氢吡喃的立体定向合成：通过分子内的羰基缩合反应进行的1,3-手性转移

  摘要：

  的PdCl 2（CH 3 CN）2（10摩尔％）壬-3-烯-2,8-二醇的催化反应1和2，得到2,6-二取代的四氢吡喃3和4在具有高非对映选择性优异的产率（> 20： 1）。羟基亲核试剂向手性烯丙基醇的分子内环化在温和条件下有效进行。通过手性烯丙基醇通过syn -SN2'型过程从1,3-手性转移，在四氢吡喃环上生成了一个新的立体异构中心。由顺-2,8-二醇1a和2a形成顺式四氢吡喃3 E，反式四氢吡喃4 E由抗-2,8-二醇1b立体定向形成。顺四氢吡喃轴承顺式烯烃3 ž从获得2b中在-40℃下，而4 ë从形成图2b中的水催化量的存在下，于-40℃。这些环化反应的表面选择性可以通过使中间Pdπ-配合物与烯丙基醇形成良好构象而得以合理化，从而避免了烯丙基应变和1,3-双轴相互作用。立体控制合成光学纯的2-烯基-6-甲基四氢吡喃17从6-甲硅烷氧基-1-庚炔13与醛进行的四个步骤有效地获得了芳基

  DOI：

  10.1021/jo060415o

文献信息

• Stereochemistry and Construction of Tetrasubstituted Chiral Carbon Centers in Intramolecular Pd-Catalyzed 1,3-Chirality Transfer Reactions
  作者：Nobuyuki Kawai、Jean-Marie Lagrange、Jun'ichi Uenishi

  DOI：10.1002/ejoc.200601103

  日期：2007.6

  A PdII-catalyzed cyclization for the construction – from chiral allylic alcohols – of tetrahydropyrans containing tetrasubstituted chiral carbons proceeded stereospecifically by 1,3-chirality transfer through a syn-SN2′ type process. The chiral 2,2,6-trisubstituted tetrahydropyrans 5 and spiro hydropyrans 6 were obtained in high yields under mild reaction conditions.(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA

  PdII 催化的环化反应——由手性烯丙醇——包含四取代的手性碳的四氢吡喃的结构，通过 1,3-手性转移通过同步 SN2' 型过程立体定向地进行。在温和的反应条件下以高收率获得了手性 2,2,6-三取代四氢吡喃 5 和螺环氢吡喃 6。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007）