9-(2-bromomethyl-6-methylphenyl)-fluorene | 52883-19-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: 9-(2-bromomethyl-6-methylphenyl)-fluorene
• 英文别名: 9-(2-bromomethyl-6-methylphenyl)fluorene；9-(2-Brommethyl-6-methylphenyl)fluoren；9-[2-(bromomethyl)-6-methylphenyl]-9H-fluorene
• CAS: 52883-19-9；52918-83-9；115116-83-1
• 化学式: C₂₁H₁₇Br
• 分子量: 349.27
• InChiKey: ROPUNPNJFKYWEI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.05
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-(2-bromomethyl-6-methylphenyl)-fluorene 在 silver nitrate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 以90%的产率得到2-(9-fluorenyl)-3-methylbenzyl nitrate
  参考文献：
  名称：

  稳定旋转异构体的反应性。九。9-(2-Bromomethyl-6-methylphenyl)芴旋转异构体的电离反应

  摘要：

  ap-9-(2-bromomethyl-6-methylphenyl) 芴在电离溶剂中的电离反应得到 12-methyl-8,12b-dihydrobenz[a]aceanthrylene 及其脱氢化合物，而 sp 异构体保持完整。用银盐强制电离 sp 异构体得到源自相应阳离子和盐的阴离子或溶剂的产物，而 ap 异构体在相同条件下得到环化产物，如果溶剂的亲核性较差。sp 异构体在亲核溶剂中的反应比 ap 快，而在亲核性差的溶剂中则相反。旋转异构体在甲酸中的溶剂分解产生相应的甲酸酯，sp 异构体比 ap 反应更快。

  DOI：

  10.1246/bcsj.55.1522
• 作为产物：
  描述：

  9-(2,6-dimethylphenyl)fluorene 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 以6%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  MURATA, SHIGERU;KANNO, SEIICHIRO;TANABE, YO;NAKAMURA, MIKIO;OKI, MICHINOR+, BULL. CHEM. SOC. JAP., 1982, 55, N 5, 1522-1530

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Reactivities of Stable Rotamers. XIV. Reaction of 9-[2-(Substituted Methyl)-6-methylphenyl]fluorene Rotamers with Butyllithium
  作者：Mikio Nakamura、Yoshio Suzuki、Michinori Oki

  DOI：10.1246/bcsj.58.2370

  日期：1985.8

  prepared and their rotamers isolated as stable entities at room temperature. Deprotonation rates of these rotamers with butyllithium in benzene–hexane solution show a striking difference depending upon the substituents and the rotamers. In both sp and ap series, compounds with a methoxyl group exhibit the largest rate constants, while those with a sulfur substituent show the smallest reactivity. The difference

  已经制备了取代基带有孤对电子原子的标题化合物，并且它们的旋转异构体在室温下作为稳定的实体被分离出来。这些旋转异构体与丁基锂在苯-己烷溶液中的去质子化率显示出显着差异，具体取决于取代基和旋转异构体。在 sp 和 ap 系列中，具有甲氧基的化合物表现出最大的速率常数，而具有硫取代基的化合物表现出最小的反应性。这种差异是通过杂原子对丁基锂的配位能力和利用锂化过渡态的熵效应来解释的。在反应顺序不同的意义上，旋转异构体之间反应性的差异更显着；sp 旋转异构体显示一级动力学，而 ap 旋转异构体服从底物的二级动力学。通过假设观察到的速率是一阶和二阶贡献的总和，我们估计......
• Reactivities of Stable Rotamers. XII. Reactions of 9-(2-Bromomethyl-6-methylphenyl)fluorene Rotamers with Nucleophiles
  作者：Shigeru Murata、Seiichiro Kanno、Yo Tanabe、Mikio Nakamura、Michinori Oki

  DOI：10.1246/bcsj.57.525

  日期：1984.2

  of some substitution reactions of 9-(2-bromomethyl-6-methylphenyl)fluorene rotamers with nucleophiles are compared. Methanolysis of the rotamers proceeded smoothly in the sp form but was sluggish in the ap. Reactions of the sp form with sodium methoxide afforded 6-methylspiro[benzocyclobutene-1(2H), 9′-[9H]fluorene] and sp-9-(2-methoxymethyl-6-methylphenyl)fluorene, the former being a minor product

  比较了 9-(2-溴甲基-6-甲基苯基) 芴旋转异构体与亲核试剂的一些取代反应的速率。旋转异构体的甲醇分解以 sp 形式顺利进行，但在 ap 中缓慢。sp形式与甲醇钠反应得到6-甲基螺[苯并环丁烯-1(2H)、9'-[9H]芴]和sp-9-(2-甲氧基甲基-6-甲基苯基)芴，前者是次要产物. 除此之外，还检测到了 ap 的异构化。相反，p形式提供螺环化合物作为主要产物和甲氧基化合物的p形式作为次要产物。与吡啶碱的 Menschutkin 反应在 sp 形式中比在 ap 中快得多。这些结果归因于反应过渡态的空间效应：
• Reactivities of Stable Rotamers. XIX. Basicities of Rotameric 9-[2-(Dialkylaminomethyl)-6-methylphenyl]fluorenes and Solvent Effects on Them
  作者：Mikio Nakamura、Michinori Oki

  DOI：10.1246/bcsj.60.673

  日期：1987.2

  The pKa′ values of the trifluoroacetate salts of the title compounds were determined in THF–water (3:2) solution at 25 °C by potentiometric titration: in every compound examined, basicity of the ap rotamer was higher than that of the sp rotamer. Differences in pKa′ values (ΔpKa) between the rotamers are in the range of 0.55 to 1.14 pKa units, depending upon the substituents on the nitrogen atom. The

  标题化合物的三氟乙酸盐的 pKa' 值是在 25 °C 的 THF-水 (3:2) 溶液中通过电位滴定确定的：在每个检测的化合物中，适体的碱性高于旋体的碱性. 取决于氮原子上的取代基，旋转异构体之间 pKa' 值 (ΔpKa) 的差异在 0.55 至 1.14 pKa 单位的范围内。利用盐和游离胺的平衡常数测定的 80.1 °C 氯仿-d 溶液中的 ΔpKa 值大于在 THF 水溶液中获得的值，并且几乎与取代基无关。结果是根据 ap 盐中的分子内 NH-π 相互作用来解释的，这在 sp 中是不可能的。1H 和 13C NMR 光谱数据与相互作用的存在一致。对各种溶剂中的总体比率的检查表明，游离胺的 sp 构象异构体通常比 ap 在极性、质子-a...
• Murata, Shigeru; Kanno, Seiichiro; Tanabe, Yo, Angewandte Chemie, 1981, vol. 93, # 6/7, p. 579 - 580
  作者：Murata, Shigeru、Kanno, Seiichiro、Tanabe, Yo、Nakamura, Mikio、Oki, Michinori

  DOI：——

  日期：——
• MURATA, SHIGERU;KANNO, SEIICHIRO;TANABE, YO;NAKAMURA, MIKIO;OKI, MICHINOR+, BULL. CHEM. SOC. JAP., 1984, 57, N 2, 525-528
  作者：MURATA, SHIGERU、KANNO, SEIICHIRO、TANABE, YO、NAKAMURA, MIKIO、OKI, MICHINOR+

  DOI：——

  日期：——