(2R,4R,5S)-(+)-2-氯-3,4-二甲基-5-苯基-1,3,2-氧氮磷杂环戊烷2-硫化物 | 28080-20-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (2R,4R,5S)-(+)-2-氯-3,4-二甲基-5-苯基-1,3,2-氧氮磷杂环戊烷2-硫化物
• 英文名称: (2R,4R,5S)-2-chloro-3,4-dimethyl-5-phenyl-1,3,2-oxazaphospholidine 2-sulfide
• 英文别名: (2R,4R,5S)-2-Chloro-3,4-dimethyl-5-phenyl-1,3,2lambda~5~-oxazaphospholidine-2-thione；(2R,4R,5S)-2-chloro-3,4-dimethyl-5-phenyl-2-sulfanylidene-1,3,2λ5-oxazaphospholidine
• CAS: 28080-20-8
• 化学式: C₁₀H₁₃ClNOPS
• 分子量: 261.712
• InChiKey: AYEYHZBPPMGEKL-PWZJLYFZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  44.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险等级：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯胺 、 (2R,4R,5S)-(+)-2-氯-3,4-二甲基-5-苯基-1,3,2-氧氮磷杂环戊烷2-硫化物 以 乙腈 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Kinetics and Mechanism of the Pyridinolysis of (2R,4R,5S)-(+)-2-Chloro-3,4-dimethyl-5-phenyl-1,3,2-oxazaphospholidine 2-Sulfide in Acetonitrile

  摘要：

  在乙腈中于$5.0^{\circ}C$条件下，研究了(2R,4R,5S)-(+)-2-氯-3,4-二甲基-5-苯基-1,3,2-氧氮磷杂环己烷-2-硫酮与X-吡啶衍生物的亲核取代反应动力学。核试剂中取代基X的变化的自由能关系表现出双相向上凹，并在X=3-乙酰基处有断裂点。对于弱碱性吡啶，得到了异常的正值$\rho_X$（=+4.73）和负值${\beta}_X$（=-0.75），并通过等温关系和等温温度$t_{ISOKINETIC}=39.3^{\circ}C$进行了合理化解释。基于与强碱性吡啶（$\rho_X$=-6.15和${\beta}_X$=1.11）相比，弱碱性吡啶的选择性参数（$\rho_X$=4.73和${\beta}_X$=-0.75）更大的数值，提出了一种协同机理，涉及从强碱性吡啶的前侧攻击到弱碱性吡啶的后侧攻击的亲核攻击方向的改变。

  DOI：

  10.5012/bkcs.2012.33.3.1047

文献信息

• Kinetics and Mechanism of the Pyridinolysis of (2R,4R,5S)-(+)-2-Chloro-3,4-dimethyl-5-phenyl-1,3,2-oxazaphospholidine 2-Sulfide in Acetonitrile
  作者：Hasi Rani Barai、Hai-Whang Lee

  DOI：10.5012/bkcs.2012.33.3.1047

  日期：2012.3.20

  The nucleophilic substitution reactions of (2R,4R,5S)-(+)-2-chloro-3,4-dimethyl-5-phenyl-1,3,2-oxazaphospholidine 2-sulfide with X-pyridines are investigated kinetically in acetonitrile at $5.0^\circ}C$. The free energy relationships for substituent X variations in the nucleophiles exhibit biphasic concave upwards with a break point at X = 3-Ac. Unusual positive $\rho_X$ (= +4.73) and negative $\beta}_X$ (= -0.75) values are obtained with the weakly basic pyridines, and rationalized by the isokinetic relationship with isokinetic temperature at $t_ISOKINETIC}=39.3^\circ}C$. A concerted mechanism involving a change of nucleophilic attacking direction from a frontside attack with the strongly basic pyridines to a backside attack with the weakly basic pyridines is proposed on the basis of greater magnitudes of selectivity parameters ($\rho_X$ = -6.15 and $\beta}_X$ = 1.11) with the strongly basic pyridines compared to those ($\rho_X$ = 4.73 and $\beta}_X$ = -0.75) with the weakly basic pyridines.

  在乙腈中于$5.0^\circ}C$条件下，研究了(2R,4R,5S)-(+)-2-氯-3,4-二甲基-5-苯基-1,3,2-氧氮磷杂环己烷-2-硫酮与X-吡啶衍生物的亲核取代反应动力学。核试剂中取代基X的变化的自由能关系表现出双相向上凹，并在X=3-乙酰基处有断裂点。对于弱碱性吡啶，得到了异常的正值$\rho_X$（=+4.73）和负值$\beta}_X$（=-0.75），并通过等温关系和等温温度$t_ISOKINETIC}=39.3^\circ}C$进行了合理化解释。基于与强碱性吡啶（$\rho_X$=-6.15和$\beta}_X$=1.11）相比，弱碱性吡啶的选择性参数（$\rho_X$=4.73和$\beta}_X$=-0.75）更大的数值，提出了一种协同机理，涉及从强碱性吡啶的前侧攻击到弱碱性吡啶的后侧攻击的亲核攻击方向的改变。
• Stereochemistry at Phosphorus of the Reaction Catalyzed by <i>m</i><i>yo</i>-Inositol Monophosphatase
  作者：Christine M.-J. Fauroux、Michael Lee、Paul M. Cullis、Kenneth T. Douglas、Michael G. Gore、Sally Freeman

  DOI：10.1021/jm011056m

  日期：2002.3.1

  proceeds by direct attack of water at phosphorus. However, research groups have independently proposed either an in-line displacement (with inversion of stereochemistry at phosphorus) or an adjacent attack with a pseudorotation (with retention of stereochemistry at phosphorus). Here, the elucidation of the stereochemical pathway is presented. The IMPase-catalyzed hydrolysis of D-1-S(p)-myo-inositol [(17)O]-thiophosphate

  肌醇单磷酸酶（IMPase）是躁狂抑郁症锂疗法的拟议靶标，是第二信使生物合成中的重要酶。早期的研究表明，肌醇单磷酸的IMPase催化水解为无机磷酸盐和肌醇是通过水直接攻击磷而进行的。但是，研究小组独立地提出了在线置换（在磷处有立体化学的倒置）或在假旋转的情况下相邻发生的攻击（在磷处保留了立体化学）。在这里，提出了立体化学途径的阐明。在H（2）（18）O存在下D-1-S（p）-肌醇[（17）O]-硫代磷酸的IMPase催化水解得到无机R（p）-[（16）O ，（17）O，（18）O]-硫代磷酸酯，其磷的构型反转。这仅与串联位移一致，并且排除了有争议的相邻/伪旋转机制。该结果将有助于设计替代的IMPase抑制剂。
• Novel methods for ester detoxication
  申请人：Cashman John

  公开号：US20070286846A1

  公开（公告）日：2007-12-13

  This invention relates to a method for detoxication of inorganic or organic esters including OP nerve agents, cocaine, and respective analogs. More specifically, this invention pertains to the treatment of potentially neurotoxic esters or other ester groups by elaborating a more effective hydrolytic enzyme for therapeutic application. The structures of the synthesized OP analogs are provided. This invention also provides a diagnostic method and an Array Biosensor for detecting OP agents in biological and environmental samples.

  这项发明涉及一种用于解毒无机或有机酯类化合物，包括OP神经毒剂、可卡因及其类似物的方法。更具体地说，这项发明涉及通过开发一种更有效的水解酶用于治疗应激性神经毒性酯类化合物或其他酯基团。提供了合成的OP类似物的结构。这项发明还提供了一种诊断方法和用于检测生物和环境样本中的OP类毒剂的阵列生物传感器。
• Wu, Shao-Yong; Hirashima, Akinori; Takeya, Ryuko, Agricultural and Biological Chemistry, 1988, vol. 52, # 11, p. 2911 - 2918
  作者：Wu, Shao-Yong、Hirashima, Akinori、Takeya, Ryuko、Eto, Morifusa

  DOI：——

  日期：——
• Inversion of Configuration during the Hydrolysis of <scp>d</scp>-1-<i>S</i><i>_p</i>-<i>myo</i>-Inositol [¹⁷O]Thiophosphate Catalyzed by <i>myo</i>-Inositol Monophosphatase
  作者：Christine M. J. Fauroux、Michael Lee、Paul M. Cullis、Kenneth T. Douglas、Sally Freeman、Michael G. Gore

  DOI：10.1021/ja991939r

  日期：1999.9.1