methyl p-cyanobenzenesulphinate | 137280-43-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl p-cyanobenzenesulphinate
• 英文别名: Methyl 4-cyanobenzenesulfinate；methyl 4-cyanobenzenesulfinate
• CAS: 137280-43-4
• 化学式: C₈H₇NO₂S
• 分子量: 181.215
• InChiKey: JXUMVAZPUDFGAA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  69.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl p-cyanobenzenesulphinate 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 tetraphosphorus decasulfide 作用下， 以 乙醇 、 乙腈 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Domino Aryne Precursor: Efficient Construction of 2,4-Disubstituted Benzothiazoles

  摘要：

  An aryne precursor with a potential to perform domino aryne chemistry was proposed and synthesized. The reaction of this reagent with benzothioamide derivatives could afford 2,4-disubstituted benzothiazole with sequential incorporation of C-S, C-N, and C-C bonds on the consecutive three positions of the aryne precursor.

  DOI：

  10.1021/jacs.5b02566
• 作为产物：
  描述：

  4-cyanobenzenesulfinic acid 、 氯甲酸甲酯 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以92%的产率得到methyl p-cyanobenzenesulphinate
  参考文献：
  名称：

  末端氧的NMR。SO“双键”的 6-17O NMR：芳基亚磺酸和芳基磺酸的衍生物

  摘要：

  测量了取代芳烃磺酸的酯、阴离子和酰胺以及取代芳烃磺酸的酯和酰胺中末端氧原子的 17O NMR 谱。末端 O 的信号看起来接近桥 O 的信号。 与羰基 O 相比，末端 SO 显示 (a) 对孪晶基团的电子影响的敏感性较低，(b) 对芳烃环取代基的敏感性较低(c) 小的溶剂效应。根据 π 键特性讨论 C 键和 S 键 O 之间的差异。Dy3+ 与甲基芳烃亚磺酸盐中的 O 端发生络合。

  DOI：

  10.1002/mrc.1260290907

文献信息

• Efficient nickel-catalyzed phosphinylation of C–S bonds forming C–P bonds
  作者：Jia Yang、Jing Xiao、Tieqiao Chen、Shuang-Feng Yin、Li-Biao Han

  DOI：10.1039/c6cc06048j

  日期：——

  The first nickel-catalyzed phosphinylation of C–S bonds forming C–P bonds is developed. The reaction can proceed readily with the simple Ni(cod)₂ at a loading down to 0.1 mol% at the 10 mmol scale. Various aryl sulfur compounds, i.e. sulfides, sulfoxides and sulfones all couple with P(O)–H compounds to produce the corresponding organophosphorus compounds, which provides an efficient new method for the construction of C–P bonds.

  第一个镍催化的磷化反应，形成C-P键，已经开发出来。该反应可以在10毫摩的规模下，使用简单的Ni(cod)2，负载量降至0.1摩尔％。各种芳基硫化合物，即硫醚、亚砜和砜醚，都可以与P(O)-H化合物偶联，产生相应的有机磷化合物，为构建C-P键提供了一种高效的新方法。
• Hammett Correlations in the Photosensitized Oxidation of 4-Substituted Thioanisoles
  作者：Sergio M. Bonesi、Maurizio Fagnoni、Angelo Albini

  DOI：10.1021/jo035679e

  日期：2004.2.1

  Singlet oxygen is quenched by a series of 4-substituted thioanisoles (methoxy to nitro), with rate constant kt = 7 × 104 to 7 × 106 M-1 s-1, close to the value observed for the myoglobin-catalyzed sulfoxidation of the same sulfides. Correlations with σ (ρ = −1.97) and with Eox (slope −3.9 V-1) are evidence for an electrophilic mechanism. In methanol sulfoxides are formed (85%) via an intermediate quenched

  单线态氧被一系列4-取代的硫代茴香醚（甲氧基变为硝基）淬灭，速率常数k t = 7×10 4至7×10 6 M - 1 s - 1，接近于在肌红蛋白催化下观察到的值。相同的硫化物进行磺化氧化。与σ（ρ= −1.97）和E ox（斜率−3.9 V - 1）的相关性）是亲电机理的证据。通过二苯亚砜淬灭的中间体形成甲醇亚砜（85％）。竞争的次要路径会导致芳基硫醇，芳基亚磺酸和芳基亚砜。在非质子传递溶剂中，硫氧化反应很慢，但是羧酸（大多数≤0.1M）可将速率提高100倍以上。在这种情况下形成质子化的过亚砜，它与硫化物起亲电试剂的作用，其速率常数也与σ（ρ= -1.78）相关。
• Introducing I⁻/formic acid as a green reagent for the reduction of sulfinates and sulfoxides
  作者：J. Armando Luján-Montelongo、Luis Javier García de la Cuesta、Alicia E. Cruz-Jiménez、Perla Hernández、Alberto Vela

  DOI：10.1039/d3gc03213b

  日期：——

  iodide-catalyzed reduction of methyl sulfinates or sulfoxides, respectively, employing formic acid as a stoichiometric reductant. The methodology demonstrates excellent yields and remarkable orthogonality towards other reducible functional groups. In silico explorations revealed the synergistic action of formic acid and in situ generated hydroiodic acid as Brønsted donors within a formic acid framework.

  我们提出了一种方便有效的脱氧方法来合成二硫化物和硫醚。该反应涉及亚磺酸甲酯或亚砜的碘化物催化还原，使用甲酸作为化学计量还原剂。该方法表现出优异的产率和与其他可还原官能团的显着正交性。计算机探索揭示了甲酸和原位的协同作用在甲酸框架内生成氢碘酸作为布朗斯台德供体。这种分子排列激活亚磺酰基并促进随后的脱氧。值得注意的是，这种方法能够使用甲酸作为化学计量还原剂实现硫基官能团的脱氧，而不需要过渡金属或强酸性介质（例如氢碘酸）。总体而言，该方法有助于以可持续的方式减少多种含氧含硫化合物。
• Domino Aryne Precursor: Efficient Construction of 2,4-Disubstituted Benzothiazoles
  作者：Jiarong Shi、Dachuan Qiu、Juan Wang、Hai Xu、Yang Li

  DOI：10.1021/jacs.5b02566

  日期：2015.5.6

  An aryne precursor with a potential to perform domino aryne chemistry was proposed and synthesized. The reaction of this reagent with benzothioamide derivatives could afford 2,4-disubstituted benzothiazole with sequential incorporation of C-S, C-N, and C-C bonds on the consecutive three positions of the aryne precursor.
• NMR of terminal oxygen. 6—17O NMR of the SO ‘double bond’: Derivatives of arylsulphinic and arylsulphonic acids
  作者：Hans Dahn、Vien Van Toan、My-Ngoc Ung-Truong

  DOI：10.1002/mrc.1260290907

  日期：1991.9

  oxygen atoms in esters, anions and amides of substituted arenesulphinic acids and in esters and amides of substituted arenesulphonic acids were measured. The signals of the terminal O appear close to those of the bridge O. Compared with carbonyl O, terminal SO shows (a) a lower sensitivity to the electronic influences of geminal groups, (b) only a low sensitivity to arene ring substituents and (c) small

  测量了取代芳烃磺酸的酯、阴离子和酰胺以及取代芳烃磺酸的酯和酰胺中末端氧原子的 17O NMR 谱。末端 O 的信号看起来接近桥 O 的信号。 与羰基 O 相比，末端 SO 显示 (a) 对孪晶基团的电子影响的敏感性较低，(b) 对芳烃环取代基的敏感性较低(c) 小的溶剂效应。根据 π 键特性讨论 C 键和 S 键 O 之间的差异。Dy3+ 与甲基芳烃亚磺酸盐中的 O 端发生络合。