描述了一种新的顺式和反式3,4-二取代
哌啶方法。在回流的
氯仿中,MeAlCl 2催化的醛4a - e的羰基烯环化反应提供了高达93:7的非对映异构体比例的反式
哌啶7a - e,而醛4f仅提供了顺式异构体6f,对顺反异构体具有抗性异构体。对于4a,证明了在动力学控制下进行的多种
路易斯酸在低温下催化的环化反应主要得到顺式
哌啶6a。,并在升温时异构化为热力学上更稳定的反式
哌啶7a。与此相反,环化王子4A - ë浓
盐酸在CH催化2
氯2在低温下,得到顺式的
哌啶6A - Ë最多的非对映体比率,以> 98:2。这些环化反应的收率和非对映选择性可以通过使用HCl饱和的CH 2 Cl 2形成相应的
氯化物,然后除去
氨影响的HCl来改善。醛4f和4g在后一种条件下也以良好的产率环化。DFT计算(B3LYP / 6-31G(d))支持的机理研究表明,环化反应是通过具有显着碳正离子特性的机理进行的,顺式碳正离子比反