[Ru(3,5-di-tert-butyl-o-semiquinonate)3] | 124986-06-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: [Ru(3,5-di-tert-butyl-o-semiquinonate)3]
• 英文别名: Ru(DBQ)3；[Ru(3,5-di-tert-butyl-1,2-benzosemiquinone)3]；[Ru(III)(3,5-di-tert-butylsemiquinonate)3]；Ru(3,5-di-tert-butyl-o-benzoquinone)3；[Ru(sq)3]；Ru(Q)3
• CAS: 124986-06-7；130610-89-8；124855-11-4
• 化学式: C₄₂H₆₀O₆Ru
• 分子量: 762.005
• InChiKey: AWEMJRIJPKWTMH-UHFFFAOYSA-H

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.9
• 重原子数：
  49.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  55.38
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Ru(3,5-di-tert-butyl-o-semiquinonate)3] 、 2-(3-吡啶-2-基苯基)吡啶 以 乙二醇甲醚 为溶剂， 以41%的产率得到[Ru(CO)(3,5-di-tert-butyl-1,2-benzosemiquinone)(2,6-di-2'-pyridylphenyl)]*2H2O
  参考文献：
  名称：

  Strong Interaction between Carbonyl and Dioxolene Ligands Caused by Charge Distribution of Ruthenium–Dioxolene Frameworks of Mono- and Dicarbonylruthenium Complexes

  摘要：

  具有半喹啉配体的单羰基钌配合物（[Ru(CO)(sq)(L)]n+ (sq = 3,5-二叔丁基-1,2-苯半喹啉，n = 1或0，L = 2,2′:6′,2″-联吡啶（[1]+）、2,6-二（N,N-二甲氨基甲基）吡啶（[2]+）、2,6-二-2′-吡啶基苯（[3]0）或2-(2,2′-联吡啶-6-基)酚酸根（[4]0）），以及具有两个半喹啉配体的二羰基钌配合物[Ru(CO2)2(sq)2] ([5]0) 和 [Ru(CO)2(phsq)2] (phsq = 9,10-蒽半喹啉，[6]0)被合成，并且[1]+和[6]的结构通过X射线晶体分析确定。单羰基 Ru(II)–二噁烯配合物显示出配体局域的儿茶酚酸盐/半喹啉和半喹啉/喹啉的氧化还原对，而在二羰基 Ru(II)–双（二噁烯）配合物中观察到了两组这些氧化还原对。光谱电化学研究表明，Ru(II)–儿茶酚酸盐和Ru(II)–半喹啉配合物在溶液中是稳定的，而Ru(II)–喹啉配合物在溶液中则发生了分解。对单羰基 Ru(II)–半喹啉配合物的单电子还原导致ν(CO)带的红移范围为41到56 cm−1，这一红移幅度远大于羰基 Ru(II)–多吡啶配合物的红移。二羰基 Ru(II)–双（半喹啉）配合物的两个ν(CO)带在经历两电子还原后也向低波长方向移动，范围为53到99 cm−1。与Ru(II)–多吡啶配合物相比，羰基 Ru(II)–二噁烯配合物的ν(CO)带在还原后出现异常大的红移，归因于羰基与二噁烯配体之间强烈的电子相互作用。

  DOI：

  10.1246/bcsj.77.741
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二叔丁基邻苯二酚 、 水合三氯化钌 在 KOH 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以46%的产率得到[Ru(3,5-di-tert-butyl-o-semiquinonate)3]
  参考文献：
  名称：

  含有儿茶酚酸酯和半醌配体的过渡金属配合物电荷分布的周期性趋势。钌和锇的三（3,5-二叔丁基醌）配合物的合成、物理和立体动力学特性

  摘要：

  已经合成了 Ru 和 Os 的三（3,5-二叔丁基苯醌）配合物，以研究第二和第三行过渡金属的三（醌）配合物的电荷分布的周期性趋势。两种配合物的红外光谱相似，但与相关半醌 (Fe(DBSQ){sub 3}) 和儿茶酚酸盐 (Re(DBCat){sub 3}) 配合物的光谱不同。两种配合物在相似的电位下经历两次氧化和两次还原反应。Ru(DBQ){sub 3} 的顺式和反式异构体和反式 Os(DBQ){sub 3} 在 {-}60{℃} 的晶体学表征显示短 MO 键长，典型的含有高氧化的配合物Ru 和 Os 的状态形式。发现配体 CO 键长介于半醌和儿茶酚酸值之间，Ru(DBQ){sub 3} 的长度更像半醌，Os(DBQ){sub 3} 的长度更像邻苯二酚。第二排和第三排金属之间电荷分布的这种细微差异似乎有助于两种配合物的立体动力学特性的显着差异。两者都是抗磁性的，并在室温下显示出清晰的 NMR

  DOI：

  10.1021/ja00159a031

文献信息

• Synthesis and Characterization of Ruthenium Terpyridine Dioxolene Complexes: Resonance Equilibrium between Ru^III–Catechol and Ru^II–Semiquinone Forms
  作者：Masato Kurihara、Stephane Daniele、Kiyoshi Tsuge、Hideki Sugimoto、Koji Tanaka

  DOI：10.1246/bcsj.71.867

  日期：1998.4

  A series of [RuX(dioxolene)(terpy)] (terpy = terpyridine; X = Cl, OAc) and one-electron oxidized complexes were prepared. The molecular structures of [RuCl(O2C6H2-3,5-Bu2)(terpy)] (1) and [Ru(OAc)(O2C6H4)(terpy)] (3) were determined by X-ray crystallography. Crystal data for 1: monoclinic, space group P21/c, Z = 8, a = 11.548(1), b = 18.224(5), c = 30.002(8) Å, β = 96.51(2)°, and R = 0.077 (Rw = 0.068). Crystal data for 3: monoclinic, space group C2/c, Z = 8, a = 13.355(5), b = 12.131(4), c = 26.645(4) Å, β = 92.46(2)°, and R = 0.041 (Rw = 0.041). Although the binding mode of O2C6H2-3,5-Bu2 to Ru was not determined by the molecular structure of 1, the carbon–oxygen and carbon–carbon bond lengths of O2C6H4 in 3 were consistent with those of catecholato ligands. Electronic absorption spectra of [RuX(dioxolene)(terpy)] were explained by the electronic structure of [RuIIX(semiquinone)(terpy)] rather than [RuIIIX(catecholato)(terpy)], while the reverse assignment was deduced from the IR spectra. Moreover, ESR spectra showed hyper-fine structures due to the contribution of semiquinone superimposed on an axial pattern of the Ru(III) center, indicating a resonance equilibrium between [RuIIX(semiquinone)(terpy)] and [RuX(dioxolene)(terpy)].

  制备了一系列[RuX(二氧戊环)(terpy)]（terpy = 特吡啶；X = Cl、OAc）和单电子氧化配合物。通过 X 射线晶体学确定了[RuCl(O2C6H2-3,5-Bu2)(terpy)]（1）和[Ru(OAc)(O2C6H4)(terpy)]（3）的分子结构。1 的晶体数据：单斜，空间群 P21/c，Z = 8，a = 11.548(1)，b = 18.224(5)，c = 30.002(8)埃，β = 96.51(2)°，R = 0.077 (Rw = 0.068)。3 的晶体数据：单斜，空间群 C2/c，Z = 8，a = 13.355(5)，b = 12.131(4)，c = 26.645(4)埃，β = 92.46(2)°，R = 0.041（Rw = 0.041）。虽然 O2C6H2-3,5-Bu2 与 Ru 的结合模式不能通过 1 的分子结构来确定，但 3 中 O2C6H4 的碳-氧键和碳-碳键长度与儿茶酚配体一致。RuX(二氧戊烯)(铽)]的电子吸收光谱可以用[RuIIX(半醌)(铽)]而不是[RuIIIX(邻苯二酚)(铽)]的电子结构来解释，而红外光谱则推导出相反的分配。此外，由于半醌的作用，ESR 光谱显示了叠加在 Ru（III）中心轴向模式上的超精细结构，表明[RuIIX（半醌）（铽）]和[RuX（二氧杂环戊烯）（铽）]之间存在共振平衡。
• Synthesis, characterization and reactivity of a ruthenium-quinone complex
  作者：Samaresh Bhattacharya

  DOI：10.1016/s0277-5387(00)81659-9

  日期：1994.1

  Abstract A mixed ligand ruthenium-quinone complex, Ru(trpy)(DBQ)Cl [trpy = 2,2′: 6′,2″-terpyridine, DBQ = 3,5-di-tert-butylquinone] has been synthesized. The complex is paramagnetic (1 upe) and shows a sharp EPR signal at g ≈ 2. A Ru II -DBSQ [DBSQ = semiquinonate form of DBQ] charge distribution is therefore assigned to this complex. It shows intense absorption bands in the visible and near-infrared

  摘要合成了混合配体钌-醌配合物Ru（trpy）（DBQ）Cl [trpy = 2,2'：6'，2″-吡啶，DBQ = 3,5-二叔丁基醌]。该络合物是顺磁性的（1upe），在g≈2时显示出清晰的EPR信号。因此，将Ru II -DBSQ [DBSQ = DBQ的半奎宁酸盐形式]电荷分配给该络合物。它在可见光和近红外区域显示出强烈的吸收带，这些吸收带被分配给允许的电荷转移跃迁。在二氯甲烷溶液中，它显示出三个可逆的循环伏安响应，一个钌（II）-钌（III）氧化，以及DBSQ和trpy配体的还原。Ru（trpy）（DBSQ）Cl中的氯配体可通过与Ag +反应而在水性介质中置换，得到[Ru（trpy）（DBSQ）（H 2 O] +碘），已将其分离并表征为高氯酸盐。
• Redox Behavior and Catalytic Oxidation Reactions of Alcohols by a New Ruthenium(III)–Dioxolene–Amine Complex of Bis(2-pyridylmethyl)-2-aminoethylamine
  作者：Yuji Miyazato、Tohru Wada、Koji Tanaka

  DOI：10.1246/bcsj.79.745

  日期：2006.5

  ruthenium-dioxolene-amine complex, [Ru 111 (NH 2 -L)(Bu2sq)](PF6)2·0.5H 2 O (NH 2 -L = bis(2-pyridylmethyl)-2-aminoethylamine, Bu 2 sq- = 3,5-di-tert-butylsemiquinonate), was newly prepared. The complex undergoes spontaneous one-electron reduction under basic conditions in MeOH and works as an electrocatalyst in the oxidation of benzyl alcohol to benzaldehyde under electrolysis at +0.4V(vs SCE).

  钌-二氧杂环戊烯-胺络合物，[Ru 111 (NH 2 -L)(Bu2sq)](PF6)2·0.5H 2 O (NH 2 -L = 双(2-吡啶基甲基)-2-氨基乙胺，Bu 2 sq - = 3,5-二叔丁基半醌酸酯），是新制备的。该配合物在 MeOH 中的碱性条件下发生自发的单电子还原，并在 +0.4V（vs SCE）电解下作为苯甲醇氧化为苯甲醛的电催化剂。