1,1-二甲基-3-萘-1-基脲 | 51062-10-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 中文名称: 1,1-二甲基-3-萘-1-基脲
• 英文名称: 1,1-dimethyl-3-(naphthalen-1-yl)urea
• 英文别名: N,N-dimethyl-N'-1-naphthylurea；N,N-dimethyl-N'-[1]naphthyl-urea；N,N-Dimethyl-N'-[1]naphthyl-harnstoff；N.N-Dimethyl-N'-α-naphthyl-harnstoff；1,1-Dimethyl-3-(1-naphthyl)-harnstoff；1,1-Dimethyl-3-naphthyl-harnstoff；1,1-Dimethyl-3-naphthalen-1-ylurea
• CAS: 51062-10-3
• 化学式: C₁₃H₁₄N₂O
• mdl: MFCD00087745
• 分子量: 214.267
• InChiKey: OUFIYSOVKBPIAU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  164-166 °C
• 沸点：
  432.2±18.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.187±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.153
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2924299090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-二甲基-3-萘-1-基脲 、 4-甲苯硼酸 在 tetrakis(acetonitrile)palladium(II) bis(tetrafluoroborate) 、 对苯醌 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 20.0h， 以97%的产率得到1,1-Dimethyl-3-[2-(4-methylphenyl)naphthalen-1-yl]urea
  参考文献：
  名称：

  室温下阳离子Pd（II）催化的CH活化/交叉偶联反应：合成和机理研究。

  摘要：

  发现阳离子钯（II）配合物在室温下对芳基脲的芳族CH活化具有高反应性。由Pd（OAc）2和HBF4反应原位生成的市售催化剂[Pd（MeCN）4]（BF4）2或无腈阳离子钯（II）络合物有效催化CH活化/交叉偶联反应在比以前报道的条件更温和的条件下，芳基碘化物，芳基硼酸和丙烯酸酯之间的比 发现定向基团的性质对于达到室温条件是至关重要的，其中脲部分最有效地促进邻位CH位置处的容易的偶联反应。该方法已被用于简化和高效地合成Boscalid的过程中，每年以千吨规模生产的一种药剂，用于控制阔叶和园艺作物中的一系列植物病原体。机理研究导致了拟议的催化循环，涉及三个步骤：（1）CH活化生成阳离子帕拉达环；（2）使阳离子型四环硼烷与芳基碘化物，芳基硼酸或丙烯酸酯反应，以及（3）使活性阳离子型钯催化剂再生。阳离子钯（II）配合物与芳基脲之间的反应允许形成和分离相应的palladacycle中间体，其特征在于

  DOI：

  10.3762/bjoc.12.99
• 作为产物：
  描述：

  盐酸二甲胺 、 1-Alapha-萘异氰酸酯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以87%的产率得到1,1-二甲基-3-萘-1-基脲
  参考文献：
  名称：

  乙烯基部分作为制备非对称2,3-脂族取代的吲哚和吡咯的区域控制方法

  摘要：

  Rho-Rho-Rho您的小船：铑催化剂可实现烯炔与N-芳基脲（X = NR 2）和N-乙烯基乙酰胺（X = C（O）Me）的区域选择性氧化偶联，提供相应的2-烯基吲哚和2-烯基吡咯的收率好。简单的氢化作用即可得到C2 / C3脂肪族取代的吲哚或吡咯（参见方案）。

  DOI：

  10.1002/anie.201006381

文献信息

• Sulfonium Salts as Alkylating Agents for Palladium-Catalyzed Direct Ortho Alkylation of Anilides and Aromatic Ureas
  作者：Dániel Cs. Simkó、Péter Elekes、Vivien Pázmándi、Zoltán Novák

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03813

  日期：2018.2.2

  novel method for the ortho alkylation of acetanilide and aromatic urea derivatives via C–H activation was developed. Alkyl dibenzothiophenium salts are considered to be new reagents for the palladium-catalyzed C–H activation reaction, which enables the transfer of methyl and other alkyl groups from the sulfonium salt to the aniline derivatives under mild catalytic conditions.

  开发了一种通过C–H活化对乙酰苯胺和芳香族脲衍生物进行邻位烷基化的新方法。烷基二苯并噻吩鎓盐被认为是钯催化的C–H活化反应的新试剂，该反应能够在温和的催化条件下将甲基和其他烷基从salt盐转移至苯胺衍生物。
• Room-Temperature Palladium-Catalyzed CH Activation:<i>ortho</i>-Carbonylation of Aniline Derivatives
  作者：Chris E. Houlden、Marc Hutchby、Chris D. Bailey、J. Gair Ford、Simon N. G. Tyler、Michel R. Gagné、Guy C. Lloyd-Jones、Kevin I. Booker-Milburn

  DOI：10.1002/anie.200805842

  日期：2009.2.23

  Pd and CO—ureally got me! The title reaction proceeds efficiently at 18 °C under CO (1 atm) with 5 % [Pd(OTs)2(MeCN)2] as precatalyst. Depending on the solvents used, either anthranilates or cyclic imides can be obtained in high yields (see picture, BQ=benzoquinone, Ts=4‐toluenesulfonyl).

  Pd 和 CO - 真的抓住了我！标题反应在 18 °C 下在 CO (1 atm) 下有效进行，使用 5% [Pd(OTs) 2 (MeCN) 2 ] 作为预催化剂。根据所使用的溶剂，可以高产率获得邻氨基苯甲酸酯或环状酰亚胺（见图，BQ=苯醌，Ts=4-甲苯磺酰基）。
• Ground-State Conformational Equilibrium and Photochemical Behavior of Syn and Anti <i>N</i>,<i>N</i><i>‘</i>-Dimethyl-<i>N</i>,<i>N</i><i>‘</i>-di-1-naphthylurea Protophanes
  作者：Todd L. Kurth、Frederick D. Lewis

  DOI：10.1021/ja034311w

  日期：2003.11.1

  The structure, spectroscopy, and photochemistry of N,N'-dimethyl-N,N'-di-1-naphthylurea have been investigated and compared to the properties of the corresponding secondary diarylurea N,N'-di-1-naphthylurea and the tertiary mono arylurea N,N,N'-trimethyl-N'-1-naphthylurea. The crystal structures and solution NMR spectra of the tertiary and secondary dinaphthylureas establish that they adopt folded

  研究了 N,N'-二甲基-N,N'-di-1-naphthylurea 的结构、光谱和光化学，并与相应的仲二芳基脲 N,N'-di-1-naphthylurea 和叔单芳基脲 N,N,N'-三甲基-N'-1-萘脲。叔二萘脲的晶体结构和溶液 NMR 谱表明它们在固态和溶液中分别采用折叠 (E,E) 和扩展 (Z,Z) 结构。在溶液中，叔 E,E-二萘脲作为顺式和反式构象的混合物存在，被约 14 kcal/mol，由变温 (1) H NMR 光谱测定。对基态势能面的计算探索表明，顺式和反式构象异构体相互转化的最低能量途径需要同时围绕氮-萘和氮-羰基单键旋转。由于萘环之间的激子相互作用，叔联萘脲表现出蓝移吸收和红移发射。二级二萘脲和单萘脲具有典型的类萘单体吸收和荧光光谱。双指数荧光衰减分配给三级联萘脲的两个构象异构体。荧光衰减时间的非线性拟合为两个构象异构体的单线态衰减提供了激活参数。衰变过程归
• Merging C–H Activation and Alkene Difunctionalization at Room Temperature: A Palladium-Catalyzed Divergent Synthesis of Indoles and Indolines
  作者：Manash Kumar Manna、Asik Hossian、Ranjan Jana

  DOI：10.1021/ol5036968

  日期：2015.2.6

  A palladium-catalyzed 1,2-carboamination through C–H activation at room temperature is reported for the synthesis of 2-arylindoles, and indolines from readily available, inexpensive aryl ureas and vinyl arenes. The reaction initiates with a urea-directed electrophilic ortho palladation, alkene insertion, and β-hydride elimination sequences to provide the Fujiwara–Moritani arylation product. Subsequently

  据报道，在室温下通过C–H活化，钯催化的1,2-氨基甲酸酯化反应可合成2-芳基吲哚和二氢吲哚，这些化合物可从便宜的芳基脲和乙烯基芳烃中获得。该反应以尿素定向的亲电邻位palpalation，烯烃插入和β-氢化物消除序列开始，以提供Fujiwara-Moritani芳基化产物。随后，氮杂-瓦克环化和β-氢化物消除提供了高产率的2-芳基吲哚。截取常见的σ-烷基-Pd中间体，也可获得相应的二氢吲哚。二氢吲哚的形成归因于稳定的阳离子π-苄基-Pd物质的产生，可抑制β-氢化物的消除。
• One-pot synthesis of 2,3-difunctionalized indoles via Rh(<scp>iii</scp>)-catalyzed carbenoid insertion C–H activation/cyclization
  作者：Honggui Lv、Jingjing Shi、Bo Wu、Yujuan Guo、Junjun Huang、Wei Yi

  DOI：10.1039/c7ob01977g

  日期：——

  Reported herein is the first Rh(III)-catalyzed carbenoid insertion C–H activation/cyclization of N-arylureas and α-diazo β-keto esters. The redox-neutral reaction has the following features: good to excellent yields, broad substrate/functional group tolerance, exclusive regioselectivity, and no need for additional oxidants or additives, which render this methodology as a more efficient and versatile

  本文报道的是第一个Rh（III）催化的N-芳基脲和α-重氮β-酮酸酯的类胡萝卜素插入C–H活化/环化。氧化还原中性反应具有以下特征：良率至优异的收率，广泛的底物/官能团耐受性，独特的区域选择性，并且无需其他氧化剂或添加剂，这使该方法成为现有方法的更有效，更通用的替代方法2,3-双官能化吲哚的合成。