1-(二氟甲基)-3-(三氟甲基)苯 | 1214358-15-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-(二氟甲基)-3-(三氟甲基)苯
• 英文名称: 1-(difluoromethyl)-3-(trifluoromethyl)benzene
• CAS: 1214358-15-2
• 化学式: C₈H₅F₅
• 分子量: 196.12
• InChiKey: AERRYTMKZDHTNF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  129.7±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.299±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 危险等级：
  IRRITANT

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  间二三氟甲苯 在 对氟苯硫酚 、 二乙二醇二甲醚 、 苯硅烷 、 sodium carbonate 作用下， 以75%的产率得到1-(二氟甲基)-3-(三氟甲基)苯
  参考文献：
  名称：

  通过改变市售的芳烃硫醇盐进行电子可变 ArCF3 的一般光催化加氢脱氟和脱氟烷基化

  摘要：

  尽管多个研究小组对三氟甲基芳烃的脱氟官能化进行了研究，但根据特定的底物族，需要相应不同种类的催化剂才能获得相应的RCF 2 Ar化合物。在此，我们报告了一种用于ArCF 3选择性加氢脱氟（HDF）和脱氟烷基化（DFA）的通用光催化方法。使用电子不同的芳烃硫醇盐作为光敏剂，从多种电子可变的三氟甲基芳烃（包括天然产物和生物活性分子）合成了 88 种 α,α-二氟甲基化合物。我们的机理研究揭示了光诱导的电子供体-受体 (EDA) 络合，然后是硅烷辅助的 C-F 键激活。

  DOI：

  10.1039/d3gc05041f

文献信息

• Reticular Synthesis of tbo Topology Covalent Organic Frameworks
  作者：Xing Kang、Xing Han、Chen Yuan、Cheng Cheng、Yan Liu、Yong Cui

  DOI：10.1021/jacs.0c06605

  日期：2020.9.23

  The metal-organic framework (MOF) HKUST-1 with a tbo topology serves as an archetypal tunable and isoreticular framework platform for targeting desired applications, but the design and synthesis of tbo-covalent organic frameworks (COFs) remains a formidable challenge. Here we demonstrate the successful use of reticular chemistry as an appropriate strategy for the design and deliberate construction

  具有 tbo 拓扑结构的金属有机框架 (MOF) HKUST-1 作为原型可调和等网状框架平台，用于针对所需应用，但 tbo 共价有机框架 (COF) 的设计和合成仍然是一项艰巨的挑战。在这里，我们展示了成功使用网状化学作为设计和有意构建具有 tbo 拓扑结构的 COF 的适当策略。明智地选择额外的平面构建块，卟啉的 4 连接方形四胺和三苯胺的 3 连接三方三醛，允许缩合两个 tbo-COF，这是具有 tbo 拓扑结构的 COF 的第一个例子。由此产生的 COF 既在立方 Pm3 ̅ 空间群中结晶，又采用非互穿的开放框架，其中每个三元接头连接到三个正方形单元，形成一个截断的 Td-八面体，并占据截断八面体的交替三角形面。由于存在两种不同类型的光氧化还原活性部分，这两种 COF 可以成为有效的多相光催化剂，用于芳基硼酸的氧化羟基化和三氟甲基芳烃与烯烃的还原脱氟烷基化。目前的发现将为研究 tbo-COFs
• Copper-Mediated Difluoromethylation of (Hetero)aryl Iodides and β-Styryl Halides with Tributyl(difluoromethyl)stannane
  作者：G. K. Surya Prakash、Somesh K. Ganesh、John-Paul Jones、Aditya Kulkarni、Kamil Masood、Joseph K. Swabeck、George A. Olah

  DOI：10.1002/anie.201205850

  日期：2012.11.26

  Owing to their unique properties, molecules containing the difluoromethyl group (CF2H) are of great interest. Tributyl(difluoromethyl)stannane has now been used for the selective and efficient direct ipso difluoromethylation of aryl iodides, heterocyclic iodides, and β‐styryl halides (see scheme). The straightforward preparation of the difluoromethylating reagent makes this approach particularly valuable

  由于其独特的性能，含二氟甲基（CF 2 H）的分子引起了人们的极大兴趣。三丁基（二氟甲基）锡烷现已用于芳基碘化物，杂环碘化物和β-苯乙烯基卤化物的选择性和高效直接ipso二氟甲基化反应（参见方案）。直接制备二氟甲基化试剂使该方法特别有价值。
• Selective Late‐Stage Hydrodefluorination of Trifluoromethylarenes: A Facile Access to Difluoromethylarenes
  作者：Socrates B. Munoz、Chuanfa Ni、Zhe Zhang、Fang Wang、Nan Shao、Thomas Mathew、George A. Olah、G. K. Surya Prakash

  DOI：10.1002/ejoc.201700396

  日期：2017.4.26

  A selective reductive monodefluorination reaction of trifluoromethyl arenes was developed. Mediated by magnesium metal, various difluoromethylated aromatics were accessed at room temperature in the presence of acetic acid. This protocol shows tolerance to a wide range of functional groups and it was applicable in late-stage hydrodefluorination of complex pharmaceutical compounds, affording the corresponding

  开发了三氟甲基芳烃的选择性还原单脱氟反应。在金属镁的介导下，在乙酸存在下，在室温下获得各种二氟甲基化芳烃。该协议显示出对多种官能团的耐受性，它适用于复杂药物化合物的后期加氢脱氟，提供相应的 CF2H 类似物及其氘化 (CF2D) 对应物。
• Cleavage of C(sp³)–F Bonds in Trifluoromethylarenes Using a Bis(NHC)nickel(0) Complex
  作者：Hiroaki Iwamoto、Hiroto Imiya、Masato Ohashi、Sensuke Ogoshi

  DOI：10.1021/jacs.0c09639

  日期：2020.11.11

  to a nickel(0) complex is described. A nickel(0) complex that bears two N-heterocyclic carbene (NHC) ligands of low steric demand is able to cleave C(sp3)-F bonds of trifluoromethylarenes to afford the corresponding trans-difluorobenzyl nickel(II) fluoride complexes. Isolation and characterization studies suggested that the cleavage of the C(sp3)-F bond proceeds via an η2-arene nickel(0) complex. Taking

  描述了将三氟甲基芳烃中的 C(sp3)-F 键氧化加成到镍 (0) 配合物的第一个例子。带有两个低空间位阻要求的 N-杂环卡宾 (NHC) 配体的镍 (0) 配合物能够裂解三氟甲基芳烃的 C(sp3)-F 键，得到相应的反式二氟苄基镍 (II) 氟化物配合物。分离和表征研究表明，C(sp3)-F 键的裂解是通过 η2-芳烃镍 (0) 配合物进行的。利用这些氟化镍 (II) 配合物的反应性，我们开发了一种使用氢硅烷对三氟甲基芳烃进行催化加氢脱氟的方法。一项计算研究表明，由两个相对较小的 NHC 配体支持的富电子镍 (0) 中心通过 syn-SN2' 机制裂解 C(sp3)-F 键。
• Access to Difluoromethylated Arenes by Pd-Catalyzed Reaction of Arylboronic Acids with Bromodifluoroacetate
  作者：Zhang Feng、Qiao-Qiao Min、Xingang Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03206

  日期：2016.1.4

  of aryl boronic acids with bromodifluoroacetate is described. The reaction proceeds under mild reaction conditions with hydroquinone and Fe(acac)3 as additives. Preliminary mechanistic studies reveal that a difluorocarbene pathway is involved in the reaction, which is unusual compared to the most traditional approaches. This reaction has advantages of high efficiency and excellent functional group compatibility

  描述了用溴代二氟乙酸酯进行钯催化的芳基硼酸二氟甲基化的前所未有的例子。反应在温和的反应条件下以对苯二酚和Fe（acac）3为添加剂进行。初步的机理研究表明，该反应涉及二氟卡宾途径，与大多数传统方法相比，这是不寻常的。该反应具有高效和优异的官能团相容性（甚至对溴化物和羟基而言）的优点，因此为药物发现和开发提供了有用的方案。