(R),(R)-2,4:3,5-di-O-benzylidene-D-arabinose diethyl dithioacetal | 109428-97-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二恶烷
• 英文名称: (R),(R)-2,4:3,5-di-O-benzylidene-D-arabinose diethyl dithioacetal
• 英文别名: 2,4:3,5-di-O-benzylidene-D-arabinose diethyl dithioacetal；2,4:3,5-Di-O-benzyliden-D-ribose-diethyldithioacetal
• CAS: 109428-97-9
• 化学式: C₂₃H₂₈O₄S₂
• 分子量: 432.605
• InChiKey: LDBUJIGWHJRDNE-QMCAAQAGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.42
• 重原子数：
  29.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  36.92
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R),(R)-2,4:3,5-di-O-benzylidene-D-arabinose diethyl dithioacetal 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三氯化铝 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以49%的产率得到4,5-di-O-benzyl-D-arabinose diethyl dithioacetal
  参考文献：
  名称：

  氢化锂铝-三氯化铝还原戊糖二乙基二硫缩醛的亚苄基衍生物

  摘要：

  摘要将戊糖二乙基二硫缩醛的二-O-亚苄基衍生物高产率地还原为二-O-苄基戊糖二乙基二硫缩醛。在所研究的五种情况中的三种中，获得了单一产物：2,3：4,5-二-O-亚苄基-d-阿拉伯糖二乙基二硫缩醛得到了2,5-二-O-苄基衍生物。2，3-二-O-苄基衍生物2，4：3，5-二-O-亚苄基-d-木糖二乙基二硫缩醛；和4，5-二-O-苄基衍生物2，4：3，5-二-O-亚苄基-d-山梨糖二乙基二硫缩醛。其他人给了混合物。建议获得的产物的性质是由空间效应和对仲氧-乙缩醛碳键的初始裂解的偏好决定的。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(91)84088-v
• 作为产物：
  描述：

  D-arabinose diethyl dithioacetal 、 苯甲醛二甲缩醛 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 75.0~80.0 ℃ 、2.67 kPa 条件下， 反应 3.0h， 以12%的产率得到(R),(R)-2,4:3,5-di-O-benzylidene-D-arabinose diethyl dithioacetal
  参考文献：
  名称：

  2,4：3,5-二-O-亚苄基-d-阿拉伯糖二乙基二硫缩醛的晶体结构及相关的分子力学计算

  摘要：

  摘要用α，α-二甲氧基甲苯经苄基化反应制得的新的d-阿拉伯糖二乙基二硫缩醛的二-O-亚苄基衍生物具有2,4：3,5-二-O-亚苄基结构。 。两个O-亚苄基环被反式稠合，并且CH（SEt）2基团在2-苯基-1,3-二恶烷环的C-4处采用轴向取向。轴向组扭曲，并且环的椅子构形有些变形。1 HN.mr偶合常数表明溶液中的构象相似。使用修改后的MM2程序进行的分子力学计算表明，变形是由分子内相互作用引起的。他们还表明，如先前计算的那样，围绕2-苯基-1,3-二恶烷中从缩醛碳原子到苯环的键的旋转不是自由的。计算出平行构象最小，而垂直构象在势能表面上的鞍点高0.95 kcal.mol -1。该系统的1 H和13 Cn.mr参数以及其他反式熔融的3,7-二苯基-2,4,6,8-四氧杂[4,4]双环癸烷不适合先前提出的结构分配范围亚苄基缩醛。范围已被修改为包括这种类型的化合物。

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(00)90213-1

文献信息

• O-Benzylidene Derivatives of D-Arabinose Diethyl and Dipropyl Dithioacetal
  作者：J Kuszmann、E Gacsbaitz

  DOI：10.1071/ch9960273

  日期：——

  Benzylidenation of D-arabinose diethyl and dipropyl dithioacetals with α,α-dimethoxytoluene in the presence of p-toluenesulfonic acid has been studied in detail. Under kinetic control the two terminal dioxolan -type 4,5-O-(R)- and 4,5-O-(S)-benzylidene diastereomers are formed first which are in equilibrium with each other In the thermodynamic phase of the reaction the corresponding dioxan -type 3,5-O-(R)- benzylidene isomer is formed too, but all three monobenzylidene isomers are gradually converted into the four possible dioxolan -type 2,3 : 4,5-di-O benzylidene diastereomers . The dioxan -type 2,4:3,5-di-O-benzylidene isomer was present only in trace amounts. When benzaldehyde was used as reagent in the presence of hydrochloric acid or zinc chloride only the 2,3: 4,5-di-O-benzylidene diastereomers were formed. Partial hydrolysis of the dibenzylidene derivatives yielded the corresponding 2,3-O-benzylidene diastereomers. Structures, including the chirality of the benzylidene groups, were determined by n.m.r. spectroscopy. A mechanism suggested for the reaction was partially supported by equilibration studies.

  我们详细研究了在对甲苯磺酸存在下，D-阿拉伯糖二乙基和二丙基二硫代乙醛与 α,α-二甲氧基甲苯的亚苄基化反应。在动力学控制下，首先形成了两种末端二氧戊环型 4,5-O-(R)- 和 4,5-O-(S)- 亚苄基非对映异构体，这两种非对映异构体处于相互平衡状态。在反应的热力学阶段，也形成了相应的二氧戊环型 3,5-O-(R)- 亚苄基异构体，但所有三种单亚苄基异构体都会逐渐转化为四种可能的二氧戊环型 2,3 ：4,5-二-O-亚苄基非对映异构体。二氧戊环型 2,4:3,5-二-O-亚苄基异构体仅有微量存在。在盐酸或氯化锌存在下使用苯甲醛作为试剂时，只有 2,3,4,5-二-O-亚苄基异构体存在：4,5-二-O-亚苄基非对映异构体。部分水解二亚苄基衍生物可得到相应的 2,3-O-亚苄基非对映异构体。通过 n.m.r.光谱测定了其结构，包括亚苄基的手性。平衡研究部分支持了该反应的机理。