ethyl 3-[(2S,3R)-1-benzyl-3-phenylazetidin-2-yl]acrylate | 791110-58-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂环丁烷
• 英文名称: ethyl 3-[(2S,3R)-1-benzyl-3-phenylazetidin-2-yl]acrylate
• 英文别名: ethyl (E)-3-[(2S,3R)-1-benzyl-3-phenylazetidin-2-yl]prop-2-enoate
• CAS: 791110-58-2
• 化学式: C₂₁H₂₃NO₂
• 分子量: 321.419
• InChiKey: QFPSBDMALMVMJM-JAPHFTBRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 3-[(2S,3R)-1-benzyl-3-phenylazetidin-2-yl]acrylate 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.5h， 以100%的产率得到(2E)-3-[(2S,3R)-1-benzyl-3-phenylazetidin-2-yl]prop-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  2-烯基氮杂环丁鎓盐的环膨胀——吡咯烷和氮杂环庚烷的新途径

  摘要：

  从 2-烯基氮杂鎓三氟甲磺酸盐合成了一系列对映体纯 3-烯基吡咯烷、取代的氮杂环庚烷和立体定义的氨基烯烃。发现这些反应的高化学选择性强烈依赖于该过程中所涉及的碱（PhLi 或 KHMDS）的性质以及中间体叶立德铵的相对顺式或反式立体化学。当叶立德和相邻的烯烃是反式时，[1,2] σ 移位仅发生，产生具有高水平区域选择性的吡咯烷。另一方面，当这两个基团处于顺式关系时，观察到通过 [2,3] sigmatropic 转移干净地转化为 4,5-脱氢氮杂环庚烷。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany , 2006)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600362
• 作为产物：
  描述：

  [(2R,3R)-1-Benzyl-3-phenylazetidin-2-yl]methanol 生成 ethyl 3-[(2S,3R)-1-benzyl-3-phenylazetidin-2-yl]acrylate
  参考文献：
  名称：

  对映体纯的N-烷基-2-烯基氮杂环丁鎓盐的合成与反应性

  摘要：

  以维蒂希烯化为关键步骤描述了立体定义的对映体纯的2-烯基氮杂环丁烷的合成。以立体选择性的方式制备这些杂环的季铵盐季铵盐，并用碱（KHMDS或PhLi）处理这些氮杂环丁鎓盐可引起区域选择性的史蒂文斯重排，从而形成3-烯基吡咯烷。在一种情况下，观察到了前所未有的S N 2'反应，其中涉及苯基锂为亲核试剂和铵为离去基团。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.07.113

文献信息

• Nucleophilic Ring-Opening of Azetidinium Ions: Insights into Regioselectivity
  作者：François Couty、Olivier David、François Durrat、Gwilherm Evano、Sami Lakhdar、Jérome Marrot、Monica Vargas-Sanchez

  DOI：10.1002/ejoc.200600200

  日期：2006.8

  alkylation of the corresponding azetidine with methyl trifluoromethanesulfonate. These compounds were treated with an array of nitrogen (azide anion or benzylamine) and oxygen (acetate anion or alkoxides) nucleophiles which provided interesting insights into the regioselectivity of the ring-opening process. Nucleophilic opening occurred in most cases regioselectively at C-4 with azetidinium ions possessing

  已通过用三氟甲磺酸甲酯对相应的氮杂环丁烷进行烷基化来制备在 C-2、C-3 和 C-4 处呈现各种和代表性取代模式的对映纯氮杂环丁烷盐。这些化合物用一系列氮（叠氮化物阴离子或苄胺）和氧（乙酸根阴离子或醇盐）亲核试剂处理，这为开环过程的区域选择性提供了有趣的见解。在大多数情况下，亲核开环在 C-4 上发生区域选择性，氮杂环丁烷离子在该位置没有取代基。另一方面，在 C-2 处发生高度区域选择性开放，三取代氮杂环丁烷离子在 C-4 处带有甲基。实验选择性与 DFT 计算一起允许更好地理解控制区域选择性的参数。
• Regioselective Nucleophilic Opening of Azetidinium Ions
  作者：François Couty、François Durrat、Gwilherm Evano

  DOI：10.1055/s-2005-871537

  日期：——

  Azetidinium ions bearing different substitution patterns were reacted with nitrogen nucleophiles (sodium azide and benzylamine) and oxygenated nucleophiles (sodium acetate and alkoxides). High regioselectivity of nucleophilic opening was observed in both cases: the nucleophile reacting on the unsubstituted carbon in the case of α-substituted azetidinium salts and on the carbon bearing an ester or cyano

  具有不同取代模式的氮杂环丁烷离子与氮亲核试剂（叠氮化钠和苄胺）和氧化亲核试剂（乙酸钠和醇盐）反应。在两种情况下都观察到亲核打开的高区域选择性：在 α-取代的氮杂环丁鎓盐的情况下亲核试剂在未取代的碳上反应，在 α,α'-取代的氮杂环丁鎓盐的情况下在带有酯或氰基部分的碳上反应。