3-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-2,2-dimethylpropionaldehyde | 439692-58-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-2,2-dimethylpropionaldehyde
• 英文别名: 4-{[(tert-butyl)(diphenyl)silyl]oxy}-3,3-dimethylbutanal；4-[Tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3,3-dimethylbutanal
• CAS: 439692-58-7
• 化学式: C₂₂H₃₀O₂Si
• 分子量: 354.565
• InChiKey: PZLMCMDROHODKP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.18
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-2,2-dimethylpropionaldehyde 在 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 、 三乙胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 80.05h， 生成
  参考文献：
  名称：

  新型基于硫噻吩并[2,3-d]嘧啶-4-基zone的细胞周期蛋白依赖性激酶4抑制剂的发现：合成，生物学评估和构效关系。

  摘要：

  描述，设计和合成新型噻吩并[2,3-d]嘧啶-4-基类似物作为细胞周期蛋白依赖性激酶4（CDK4）抑制剂。在继续我们的计划以寻找有效的CDK4抑制剂的过程中，在part部分引入噻唑基团导致化学稳定性显着提高。此外，通过集中于噻唑环的C-4'位置和噻吩并[2,3-d]嘧啶部分的C-6位置的优化，已确定化合物35在HCT116异种移植模型中有效细胞。在本文中，我们对合成化合物的效价，选择性和结构活性关系进行了讨论。

  DOI：

  10.1248/cpb.59.991
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基-4-戊烯醛 在 咪唑 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 3-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-2,2-dimethylpropionaldehyde
  参考文献：
  名称：

  新型基于硫噻吩并[2,3-d]嘧啶-4-基zone的细胞周期蛋白依赖性激酶4抑制剂的发现：合成，生物学评估和构效关系。

  摘要：

  描述，设计和合成新型噻吩并[2,3-d]嘧啶-4-基类似物作为细胞周期蛋白依赖性激酶4（CDK4）抑制剂。在继续我们的计划以寻找有效的CDK4抑制剂的过程中，在part部分引入噻唑基团导致化学稳定性显着提高。此外，通过集中于噻唑环的C-4'位置和噻吩并[2,3-d]嘧啶部分的C-6位置的优化，已确定化合物35在HCT116异种移植模型中有效细胞。在本文中，我们对合成化合物的效价，选择性和结构活性关系进行了讨论。

  DOI：

  10.1248/cpb.59.991

文献信息

• Biphilic Organophosphorus Catalysis: Regioselective Reductive Transposition of Allylic Bromides via P^III/P^VRedox Cycling
  作者：Kyle D. Reichl、Nicole L. Dunn、Nicholas J. Fastuca、Alexander T. Radosevich

  DOI：10.1021/jacs.5b01899

  日期：2015.4.29

  We report that a regioselective reductive transposition of primary allylic bromides is catalyzed by a biphilic organophosphorus (phosphetane) catalyst. Spectroscopic, evidence supports the formation of a penta:coordinate (sigma(5)-P) hydridophosphorane as a key reactive intermediate. Kinetics experiments and computational modeling are consistent with a unimolecular docomposition of the sigma(5)-P hydridophosphorane via a conceited cyclic transition,structure that delivers the observed allylic transposition and completes a novel P-III/P-V redox Catalytic cycle. These results broaden the growing repertoire., of reactions catalyzed within the P-III/P-V redox couple and suggest additional opportunities for organophosphorus,catalysis in a biphilic mode.