di(phenyl)di(phenylethynyl)germane | 5054-23-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: di(phenyl)di(phenylethynyl)germane
• 英文别名: Diphenyl-bis(2-phenylethynyl)germane；diphenyl-bis(2-phenylethynyl)germane
• CAS: 5054-23-9
• 化学式: C₂₈H₂₀Ge
• 分子量: 429.057
• InChiKey: POMLHAUZSGYVNX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.43
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di(phenyl)di(phenylethynyl)germane 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  双（炔基）锗烷和-硅烷的氢铝化：螯合路易斯酸的产生和歧化反应的观察

  摘要：

  用两当量的氢化二叔丁基铝处理二苯基二（苯基乙炔基）锗烷，得到相应的二烯基衍生物Ph 2 Ge [C（Al t Bu 2）C（H）–Ph] 2（1）双重水铝化。1的铝原子在锗的α位上连接到碳原子上。它们是配位不饱和的，并且能够以螯合的方式充当螯合的路易斯酸并能够协调供体（如氯离子或溴离子）（2，3）。相应的以硅为中心的二炔与两当量的二甲基氢化铝的类似反应产生了未知化合物的混合物。有趣的是，等摩尔量的氢化物和二炔导致了歧化并形成了前所未有的化合物MeAl [C（CH–Ph）–SiPh 2 –CC–Ph] 2（4）。化合物4具有两个键合到中心铝原子上的烯基和一个末端炔基连接到每个硅原子上。试图通过与氢化二叔丁基铝反应还原剩余的三键，导致单烯基化合物t Bu 2 Al–C [C（H）–Ph] –SiPh 2 –CC–Ph（ 5）。5的分子结构显示出三键的α-碳原子和配位不饱和铝原子之间的紧密相互作用。

  DOI：

  10.1016/j.ica.2011.02.070
• 作为产物：
  描述：

  苯乙炔 、 二苯基二氯化锗 在 n-BuLi 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 以66%的产率得到di(phenyl)di(phenylethynyl)germane
  参考文献：
  名称：

  Hydroalumination of dialkynylgermanes—synthesis of alkenyl–alkynylgermanes with intramolecular aluminium–carbon interactions

  摘要：

  二烷基氢化铝 R2AlH [R = CH2CMe3, CMe3, CH(SiMe3)2] 与二(苯乙炔基)锗 R2Ge(CCâC6H5)2 [R = CH3 (1), C6H5 (2)] 的反应、R2Ge(CCâC6H5)[C(AlR2)C(H)âC6H5](3 至 7)。在所有情况下，都能观察到 Al 原子和 H 原子在 CC 双键上的顺式排列。晶体结构测定显示，配位不饱和铝原子与带有部分负电荷的完整三键的δ-碳原子之间的分子内键相互作用相对较强。只有通过使用非常笨重的双（三甲基硅基）甲基取代基才能阻止这种相互作用。

  DOI：

  10.1039/c0nj00050g

文献信息

• Alkenyl‐Alkynylgermanes Functionalised by Lewis Acids: Intramolecular Aluminium– and Gallium–Alkyne Interactions and Potential Ge–C Bond Activation
  作者：Werner Uhl、Stefan Pelties、Martina Rohling、Jens Tannert

  DOI：10.1002/ejic.201402132

  日期：2014.6

  reduction of one of their C≡C triple bonds. The alkenyl groups have a cis arrangement of H and Al or Ga atoms across the C=C double bonds, which reflects the kinetically favoured situation. The cis/trans isomerisation is probably prevented from yielding thermodynamically favoured trans isomers; this is a result of an intramolecular bonding interaction between the α-carbon atoms of the remaining ethynyl

  使用等摩尔量的二（叔）二乙炔（R1）2Ge（C≡C–R2）2（R1 = C6H5、CH3；R1–R1 = C6H4–C6H4；R2 = CH3、CMe3、nBu、C6H5）的处理-丁基)铝或-氢化镓，R2E–H (E = Al, Ga)，得到混合的烯基-炔基锗烷，(R1)2Ge(C≡C–R2)[CE(CMe3)2}=C(H) )–R2]，通过还原其中一个 C≡C 三键。烯基在 C=C 双键上具有 H 和 Al 或 Ga 原子的顺式排列，这反映了动力学有利的情况。顺式/反式异构化可能会阻止产生热力学有利的反式异构体；这是剩余乙炔基的α-碳原子与配位不饱和金属原子之间分子内键合相互作用的结果。
• Reactions of dialkynyl compounds of group IVB elements with metal carbonyls
  作者：S. D. Ibekwe、M. J. Newlands

  DOI：10.1039/j19670001783

  日期：——

  Complexes of Group IVB elements and metal carbonyls of general formulae [R2MFe(CO)4]2, [R2MFe(CO)3PPh3]2, and R2M(C⋮C·R′)2[Co(CO)3]4(where R,R′= alkyl or aryl; M = Si, Ge, and Sn) have been obtained from the reactions of alkynyl compounds of Group IVB elements with metal carbonyls. The preparations, properties, and reactions of the secomplexes are described. The structures are inferred from infrared

  IV B族元素与通式为[R 2 MFe（CO）4 ] 2，[R 2 MFe（CO）3 PPh 3 ] 2和R 2 M（C⋮C·R'）2 [ Co（CO）3 ] 4（其中R，R'＝烷基或芳基； M ＝ Si，Ge和Sn）已经从IV B族元素的炔基化合物与金属羰基的反应获得。描述了复合物的制备，性质和反应。从红外和核磁共振光谱推断结构。
• Hydrometallation (M = Al, Ga) of Silicon- and Germanium-centred Oligoalkynes
  作者：Werner Uhl、Jörg Bohnemann、Benedikt Kappelt、Kira Malessa、Martina Rohling、Jens Tannert、Marcus Layh、Alexander Hepp

  DOI：10.5560/znb.2014-4151

  日期：2014.12.1

  Treatment of a variety of alkyl- and arylsilanes, R_4-nSi(C≡C-R′)n, and -germanes, R_4-nGe(C≡C-R′)n (1-7), with equimolar quantities of the dialkylmetal hydrides HMR″ 2 (M = Al, Ga; R″ = CMe₃, CH₂CHMe₂) yielded by reduction of a single alkynyl group a series of mixed alkenyl-alkynyl compounds R_4-nSi(C≡C-R′)_n-1C(MR″₂) =CHR′} (n = 2, 3) and R₂Ge(C≡C-R′)C[M(CMe₃)₂]=CHR′} (8-13). Reactions with two equivalents of the hydrides afforded the dialkenyl compounds R₂EC[(M(CMe₃)₂]=CHR′}₂ (E = Si, Ge, 14-17), Ge(C≡C- CMe₃)₂C[Ga(CMe₃)₂]=CH-CMe₃}₂ (18) and MeSi(C≡C-p-Tol)C[Ga(CMe₃)₂]=CH-p-Tol}₂ (19) [R = Ph, Mes, Me, C₆F₅; R′ = CMe₃, Ph). Most of the products were characterised by Xray crystallography which for the alkenyl-alkynyl derivatives revealed short intramolecular contacts between the coordinatively unsaturated metal atoms and the a-C atoms of unreacted ethynyl groups C_α≡C-R′.

  摘要 用等摩尔量的二烷基金属氢化物 HMR″ 2（M = Al、Ga；R″＝CMe3，CH2CHMe2）通过还原单个炔基，得到一系列烯基-炔基混合化合物 R4-nSi(C≡C-R′)n-1C(MR″2)=CHR′} (n＝2, 3) 和 R2Ge(C≡C-R′)C[M(CMe3)2]=CHR′} (8-13)。与两个等量的氢化物反应，可得到二烯化合物 R2EC[(M(CMe3)2]=CHR′}2 （E = Si、Ge，14-17）、Ge(C≡C- CMe3)2C[Ga(CMe3)2]=CH-CMe3}2 (18) 和 MeSi(C≡C-p-Tol)C[Ga(CMe3)2]=CH-p-Tol}2 (19) [R = Ph、Mes、Me、C6F5；R′=CMe3，Ph）。大多数产物都通过 X 射线晶体学进行了表征，烯基-炔基衍生物的 X 射线晶体学显示，配位不饱和金属原子与未反应的乙炔基团 Cα≡C-R′ 的 a-C 原子之间存在短的分子内接触。
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Co: Org.Verb.2, 4.2, page 192 - 200
  作者：

  DOI：——

  日期：——
• Hydroalumination of bis(alkynyl)germanes and -silanes: Generation of a chelating Lewis-acid and observation of a dismutation reaction
  作者：Werner Uhl、Denis Heller、Martina Rohling、Jutta Kösters

  DOI：10.1016/j.ica.2011.02.070

  日期：2011.8

  dimethylaluminum hydride gave a mixture of unknown compounds. Interestingly, equimolar quantities of the hydride and the dialkyne resulted in dismutation and the formation of the unprecedented compound MeAl[C( CH–Ph)–SiPh 2 –C C–Ph] 2 ( 4 ). Compound 4 has two alkenyl groups bonded to the central aluminum atom and a terminal alkynyl group attached to each silicon atom. An attempt to reduce the remaining triple

  用两当量的氢化二叔丁基铝处理二苯基二（苯基乙炔基）锗烷，得到相应的二烯基衍生物Ph 2 Ge [C（Al t Bu 2）C（H）–Ph] 2（1）双重水铝化。1的铝原子在锗的α位上连接到碳原子上。它们是配位不饱和的，并且能够以螯合的方式充当螯合的路易斯酸并能够协调供体（如氯离子或溴离子）（2，3）。相应的以硅为中心的二炔与两当量的二甲基氢化铝的类似反应产生了未知化合物的混合物。有趣的是，等摩尔量的氢化物和二炔导致了歧化并形成了前所未有的化合物MeAl [C（CH–Ph）–SiPh 2 –CC–Ph] 2（4）。化合物4具有两个键合到中心铝原子上的烯基和一个末端炔基连接到每个硅原子上。试图通过与氢化二叔丁基铝反应还原剩余的三键，导致单烯基化合物t Bu 2 Al–C [C（H）–Ph] –SiPh 2 –CC–Ph（ 5）。5的分子结构显示出三键的α-碳原子和配位不饱和铝原子之间的紧密相互作用。