N-烯丙基-N-(2-溴-2-甲基丙酰基)-4-甲基苯磺酰胺 | 154139-26-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: N-烯丙基-N-(2-溴-2-甲基丙酰基)-4-甲基苯磺酰胺
• 英文名称: N-allyl-N-4-toluenesulfonyl-2-bromo-2-methyl-propionamide
• 英文别名: 2-bromo-2-methyl-N-(4-methylphenyl)sulfonyl-N-prop-2-enylpropanamide
• CAS: 154139-26-1
• 化学式: C₁₄H₁₈BrNO₃S
• 分子量: 360.272
• InChiKey: YETUYYNWLNLXIJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  83-84 °C
• 沸点：
  425.8±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.389±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  62.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-烯丙基-N-(2-溴-2-甲基丙酰基)-4-甲基苯磺酰胺 在 sodium cyanoborohydride 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 反应 20.0h， 以60%的产率得到N-烯丙基对甲苯磺酰胺
  参考文献：
  名称：

  NaBH3CN：无锡自由基反应的 Janus 替代品

  摘要：

  除了表明如果溴/碘糖用 NaBH3CN 和 2,2"-偶氮二异丁腈处理时热自由基反应（还原、Giese 反应）是有效的，我们还探索了基于 CuI 盐（≤0.5 当量）的新引发条件。通过一组从有机溴化物产生自由基。这已得到证实，因为在惰性气氛下，乙酰溴葡萄糖在约 50 °C 被还原为重排的 2-脱氧葡萄糖，并且随着 N-烯丙基 α-溴酰胺反应，取决于条件，通过还原环化或原子转移自由基环化。使用 Cu(OAc)2 时会发生相关的环化反应。该试验和其他试验表明，添加或原位形成的 CuII 盐被 NaBH3CN 还原。具有离子和自由基两种反应性，

  DOI：

  10.1002/ejoc.201402441
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-2-甲基丙酰溴 、 N-烯丙基对甲苯磺酰胺 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 N-烯丙基-N-(2-溴-2-甲基丙酰基)-4-甲基苯磺酰胺
  参考文献：
  名称：

  NHC 催化串联反应：2-吡咯烷酮官能化菲啶的合成策略

  摘要：

  在此，开发了一种N-杂环卡宾（NHC）催化的2-异氰基联芳基和α-溴-N-肉桂酰胺的串联环化/加成/环化反应，用于合成2-吡咯烷酮官能化菲啶。该方案具有自由基级联过程、广泛的底物范围以及在无金属和氧化剂的反应条件下良好的官能团兼容性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c02086

文献信息

• Indirect Electroreductive Cyclization of N-Allyl and N-Propargylamides Using a Nickel(II) Complex as an Electron-Transfer Catalyst: Selective Formation of Halogenated and Non-halogenated Pyrrolidinones.
  作者：Shigeko OZAKI、Hidenori MATSUSHITA、Miho EMOTO、Hidenobu OHMORI

  DOI：10.1248/cpb.43.32

  日期：——

  Nickel(II) complex-catalyzed indirect electroreduction of N-allyl and N-propargyl-α-bromoamides conducted in dimethylformamide with 2 eq of a hydrogen atom donor, diphenylphosphine, afforded the corresponding pyrrolidinones as the sole cyclized product in good yields, while that of N-allyl-α-iodoamides in acetonitrile gave the iodinated pyrrolidinones. Under both conditions the trans-C-3 : C-4 pyrrolidinones were formed predominantly.

  镍(II)复合物催化的间接电还原反应在二甲基甲酰胺中进行，使用2个等量的氢原子供体二苯基膦，N-烯丙基和N-丙炔基α-溴酰胺得到了相应的吡咯烷酮，作为唯一的环化产物，产率良好；而在乙腈中，N-烯丙基α-碘酰胺的反应则得到了碘化吡咯烷酮。在这两种条件下，转型C-3 : C-4的吡咯烷酮主要生成。
• Catalytic atom-transfer radical cyclization by copper/bipyridine species encapsulated in polysiloxane gel
  作者：Yukihiro Motoyama、Kazuyuki Kamo、Akihiro Yuasa、Hideo Nagashima

  DOI：10.1039/b923213c

  日期：——

  Novel polysiloxane gel, in which CuCl/bipyridine species are immobilized, is prepared by treatment of polymethylhydrosiloxane with 4,4′-bis[(2-propenyl)oxy]-2,2′-bipyridine and 1,5-hexadine in the presence of Karstedt′s catalyst followed by addition of CuCl. This polysiloxane gel acts as a reusable catalyst in the atom-transfer radical cyclization of α-halogenated acetamide derivatives in high turnover numbers without allowing leakage of the metal species.

  一种新型聚硅氧烷凝胶被制备，通过在Karstedt催化剂的存在下，用4,4′-双[(2-丙烯基)氧]-2,2′-联吡啶和1,5-己二烯处理聚甲基氢硅氧烷，然后加入CuCl。这种聚硅氧烷凝胶在α-卤代乙酰胺衍生物的原子转移自由基环化中作为可重复使用的催化剂，表现出高的循环次数且不允许金属物种泄漏。
• Atom transfer radical cyclisations of activated and unactivated N-allylhaloacetamides and N-homoallylhaloacetamides using chiral and non-chiral copper complexes
  作者：Andrew J. Clark、Floryan De Campo、Robert J. Deeth、Robert P. Filik、Sylvain Gatard、Nicola A. Hunt、Dominique Lastécouères、Gerard H. Thomas、Jean-Baptiste Verlhac、Hathaichanuk Wongtap

  DOI：10.1039/a909666c

  日期：——

  Activated N-tosyl-2,2,2-trichloroacetamide 6a, N-benzyl-2,2,2-trichloroacetamide 6d, 2,2-dichloroacetamides 6b–c and 6e–f and 2-monohaloacetamides 11a–g undergo efficient 5-exo atom transfer radical cyclisations at room temperature mediated by CuCl or CuBr in the presence of tris(N,N-dimethylaminoethylene)amine 3 (trien-Me6). The efficiency and stereoselectivity of these cyclisations was found to be greater than existing published atom transfer procedures based upon CuCl(bipyridine), RuCl2(PPh3)3 and CuCl(TMEDA)2. The product distribution for the cyclisation onto alkyne 11g was found to be solvent dependent. Attempts to make larger ring sizes by endo cyclisation of N-tosylacetamides 19a–c led to a competing 5-exoipso aromatic substitution into the N-tosyl group followed by re-aromatisation and loss of SO2 to furnish an amidyl radical. Cyclisation of N-homoallylacetamides 25a–d proceeded smoothly to give δ-lactams with a range of catalysts based upon ligands 2 and 26. The stereoselectivity of cyclisation to give γ lactams could be somewhat influenced by using chiral enantiopure copper complexes 28–30 suggesting that the reactions may involve metal-complexed radicals.

  活化的N-托烯基-2,2,2-三氯乙酰酰胺6a、N-苄基-2,2,2-三氯乙酰酰胺6d、2,2-二氯乙酰酰胺6b–c和6e–f以及2-单卤乙酰酰胺11a–g在室温下通过CuCl或CuBr以及三（N,N-二甲氨基乙烯）胺3（trien-Me6）的介导，经历了高效的5-exo原子转移自由基环化反应。这些环化反应的效率和立体选择性比现有的基于CuCl（联吡啶）、RuCl2（PPh3）3和CuCl（TMEDA）2的原子转移程序更高。环化反应在炔烃11g上的产物分布发现依赖于溶剂。尝试通过N-托烯基乙酰酰胺19a–c的内环化生成更大环的过程，导致N-托烯基基团发生竞争性的5-exo环置换，随后发生再芳香化并失去SO2，生成酰基自由基。N-同烯丙基乙酰酰胺25a–d的环化顺利进行，得到了一系列基于配体2和26的催化剂的δ-内酯。通过使用手性恩路全纯铜复合物28–30，γ-内酯的环化立体选择性受到一定影响，表明反应可能涉及金属配位自由基。
• Cu⁰-Promoted Cyclisation of Unsaturated α-Halogeno Amides To Give β- and γ-Lactams
  作者：Andrew J. Clark、Jonathan N. Duckmanton、Fulvia Felluga、Armando Gennaro、Franco Ghelfi、Jack R. D. Hardiman、Abdirisak A. Isse、Claudia Manferdini、Domenico Spinelli

  DOI：10.1002/ejoc.201600249

  日期：2016.5

  Efficient 5-exo-trig atom-transfer radical cyclisation of 13 unsaturated α-halogeno amides mediated by Cu0 (copper wire) with tripyridylmethanimine ligand (TPMA; 1 mol-%) in a mixed solvent of EtOAc/EtOH (3:1) is reported (89–98 %), with recycling of the copper wire. A substantial improvement in conversion and selectivity was obtained when Na2CO3 (5 mol-%) was added to the reaction mixture. The Cu0

  在 EtOAc/EtOH (3:1) 的混合溶剂中，由 CuO（铜线）与三吡啶基甲亚胺配体（TPMA；1 mol-%）介导的 13 种不饱和 α-卤代酰胺的有效 5-exo-trig 原子转移自由基环化是报告 (89–98%)，回收铜线。当将 Na2CO3 (5 mol-%) 添加到反应混合物中时，转化率和选择性得到显着改善。CuO 在 SARA-ATRC 工艺中充当辅助活化剂和还原剂。该方案扩展到炔烃的环化和β-内酰胺的形成，尽管这些反应的产率较低（35-76%）。
• Atom-transfer radical reactions catalyzed by a coordinatively unsaturated diruthenium amidinate, [(η5-C5Me5)Ru(μ2-i-PrN C(Me)Ni-Pr)Ru(η5-C5Me5)]+
  作者：Yukihiro Motoyama、Shiori Hanada、Shota Niibayashi、Kazuya Shimamoto、Naoki Takaoka、Hideo Nagashima

  DOI：10.1016/j.tet.2005.08.037

  日期：2005.10

  Atom-transfer radical cyclization (ATRC) and addition (ATRA) catalyzed by a coordinatively unsaturated diruthenium amidinate complex 4, [(η5-C5Me5)Ru(μ2-i-PrNC(Me)Ni-Pr)Ru(η5-C5Me5)]+, are investigated, and their features are compared with those of atom-transfer radical polymerization (ATRP). As an example of ATRC, a cationic diruthenium amidinate 4 is found to exhibit excellent catalytic reactivity

  由配位不饱和二钌催化原子转移自由基环化（ATRC）和加成（ATRA）脒基络合物4，[（η 5 -C 5我5）的Ru（μ 2 -我-PrNC（ME）N我-Pr）的Ru （η 5 -C 5我5）] +，进行了研究，它们的特征与那些原子转移自由基聚合（ATRP）的比较。作为ATRC的一个例子，发现阳离子di胺酸二钌4对N的环化具有极好的催化反应活性。-烯丙基α-卤代乙酰胺，包括环境温度下的生物碱骨架。从卤化物络合物原位产生的催化物种，（η 5 -C 5我5）的Ru（μ 2 -我-PrNC（ME）N我-Pr）的Ru（η 5 -C 5我5）（X）[ X = Cl，Br]和弱配位阴离子如NaPF 6和NaBPh 4的钠盐也显示出高催化活性。这实际上提供了解决作为实用催化剂的不稳定的4的解决方案。原位生成的催化剂种类4在室温下，α-烯烃对α，α，γ-三氯化γ-内酰胺与烯烃的分子间ATRA也有活性，以中等