rac-[α-(2)H]-p-methoxybenzyl alcohol | 70719-19-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: rac-[α-(2)H]-p-methoxybenzyl alcohol
• 英文别名: α-deutero-4-methoxybenzyl alcohol；(4-methoxyphenyl)methanol-d₁；4-methoxybenzyl-α-d1 alcohol；1-(p-methoxyphenyl)-1-methanol；C-deuterio-C-(4-methoxy-phenyl)-methanol；p-Methoxybenzylalkohol-d(1)；Deuterio-(4-methoxyphenyl)methanol
• CAS: 70719-19-6；124176-47-2；129356-27-0
• 化学式: C₈H₁₀O₂
• 分子量: 139.158
• InChiKey: MSHFRERJPWKJFX-RAMDWTOOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rac-[α-(2)H]-p-methoxybenzyl alcohol 在 manganese(IV) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以91%的产率得到4-甲氧基苯甲醛-D1
  参考文献：
  名称：

  使用 MnO2 将醇-d1 选择性氧化为醛-d1

  摘要：

  醇-d 1的选择性氧化制备醛-d 1是通过NaBD 4还原/活化的MnO 2氧化的新方法。各种醛-d 1衍生物，包括芳族和不饱和醛-d 1都可以以高氘掺入率（高达 98% D）制备。在温和条件下，底物中的卤素（氯化物、溴化物和碘化物）、烯烃、炔烃、酯、硝基和氰基是可耐受的。

  DOI：

  10.1039/d1ra05405h
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯基-1,1-D2-甲醇 在 recombinant aryl-alcohol oxidase from Pleurotus eryngii 、 rac-alpine borane 、 氧气 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 rac-[α-(2)H]-p-methoxybenzyl alcohol
  参考文献：
  名称：

  GMC超家族成员芳醇氧化酶进行的立体选择性氢化物转移

  摘要：

  立体选择性和一致的转移：报道了从GMC超家族成员的醇底物中提取对映体选择性氢化物。我们认为这是由于芳基醇氧化酶的氧化所致。与其他GMC相比，这包括黄素N5氢化物提取和催化His His502协同的质子提取，如KIE和QM / MM计算所示。

  DOI：

  10.1002/cbic.201100709

文献信息

• Efficient acceptorless photo-dehydrogenation of alcohols and <i>N</i>-heterocycles with binuclear platinum(<scp>ii</scp>) diphosphite complexes
  作者：Jian-Ji Zhong、Wai-Pong To、Yungen Liu、Wei Lu、Chi-Ming Che

  DOI：10.1039/c8sc05600e

  日期：——

  complexes as photocatalysts has emerged as a versatile tool for oxidative C–H functionalization under mild conditions, the need for additional reagents acting as electron donor/scavenger for completing the catalytic cycle undermines the practicability of this approach. Herein we demonstrate that photo-induced oxidative C–H functionalization can be catalysed with high product yields under oxygen-free

  尽管使用Ru（II）和Ir（III）配合物作为光催化剂的光氧化还原催化已成为在温和条件下氧化C-H官能化的通用工具，但需要其他试剂作为电子给体/清除剂来完成催化循环，却破坏了这种方法的实用性。在本文中，我们证明了在无氧和无受体条件下，通过双核铂（II）双亚磷酸酯络合物提取内球原子，可以以高收率催化光诱导的氧化C–H官能化。两种醇（51种），特别是脂肪族醇和饱和氮-杂环（24个例子）可以在室温下在光照射下有效地脱氢。通过从原位形成的氢化铂（III）物种中还原性消除二氢来再生光催化剂，代表了当前光氧化还原催化方法的另一种范式。
• Mesoionic Carbene (MIC)-Catalyzed H/D Exchange at Formyl Groups
  作者：Wei Liu、Liang-Liang Zhao、Mohand Melaimi、Lei Cao、Xingyu Xu、Jean Bouffard、Guy Bertrand、Xiaoyu Yan

  DOI：10.1016/j.chempr.2019.08.011

  日期：2019.9

  exchange at formyl groups is the most direct approach for the synthesis of deuterated aldehydes. Platinum-group metal complexes have been employed to catalyze this transformation, with significant substrate scope limitations. Although N-heterocyclic carbenes can also activate the C–H bond of aldehydes through the formation of Breslow intermediates, benzoin condensation and other C–C-bond-forming pathways

  甲酰基上的H / D交换是合成氘代醛的最直接方法。铂族金属络合物已被用于催化这种转化，但存在明显的底物范围限制。尽管N-杂环卡宾也可以通过形成Breslow中间体来激活醛的C–H键，但安息香缩合和其他C–C键形成途径迄今已超过了合成上有用的H / D交换。醛与1,2,3-三唑啉的反应研究表明，可逆地形成布雷斯洛中间体，并抑制了甲醇溶剂中的缩合步骤。使用氘代甲醇作为负担得起的D源，1,2,3-三唑基亚烷基以高收率和氘掺入水平催化芳基，烯基和烷基醛的H / D交换。
• Photo-oxidation of some benzylic alcohols sensitized by colloidal TiO2 in CH3CN. A kinetic mechanistic study through quantum yield determinations
  作者：Tiziana Del Giacco、Michele Ranchella、Cesare Rol、Giovanni V. Sebastiani

  DOI：10.1002/1099-1395(200011)13:11<745::aid-poc312>3.0.co;2-s

  日期：2000.11

  of ring methoxy-substituted benzylic alcohols (D) were determined. The true quantum yields (ϕ0) were obtained from a Langmuir–Hinshelwood isotherm treatment of ϕobs at different [D]. In the light of the suggested photo-oxidation mechanism, an equation was deduced where ϕ0 is expressed as a function of the electron transfer (ket), back electron transfer (k−et) and benzylic deprotonation (kp) rate constants

  测定了与环甲氧基取代的苯甲醇 (D) 的胶体 TiO2 敏化光氧化相关的量子产率 (φobs)。真实的量子产率 (φ0) 是从不同 [D] 下的 φobs 的 Langmuir-Hinshelwood 等温线处理获得的。根据建议的光氧化机制，推导出了一个方程，其中 φ0 表示为电子转移 (ket)、反电子转移 (k-et) 和苄基去质子化 (kp) 速率常数的函数。特别是，3-CH3O-vs 4-CH3O-苯甲醇（1，Ep 较低）的较低 φ0 值应主要取决于 ket 的差异，而从醇 1 到 α-甲基的 φ0 降低导数（4）应该是由于kp（立体电子效应）的差异。辐照下的吸附平衡常数 (KD) 也由上述方程获得，所考虑的底物的值相似，除了 4。事实上，这种底物显示出较低的 KD 值，可能是因为甲基的空间位阻基团对 TiO2 上的 OH 吸附（优先位点）。最后，分子间和分子内氘同位素效应（分别为
• Zwitterion-Induced Organic–Metal Hybrid Catalysis in Aerobic Oxidation
  作者：Rong-Bin Hu、Ying-Pong Lam、Wing-Hin Ng、Chun-Yuen Wong、Ying-Yeung Yeung

  DOI：10.1021/acscatal.0c05684

  日期：2021.3.19

  ruthenium trichloride using an organic [P+-N–] zwitterionic compound via multiple hydrogen bond interactions. The resultant organic–metal hybrid catalytic system has successfully been applied to the aerobic oxidation of alcohols, tetrahydroquinolines, and indolines under mild conditions. The performance of zwitterion is far superior to that of many other common Lewis bases or Brønsted bases. Mechanistic studies

  在许多金属催化剂中，去除氯离子的传统策略是通过阴离子交换添加银盐以获得高活性催化剂。在此，我们报道了一种使用有机[P + -N –]两性离子化合物通过多个氢键相互作用。所得的有机金属杂化催化系统已成功应用于醇，四氢喹啉和二氢吲哚在温和条件下的需氧氧化。两性离子的性能远远优于许多其他常见的Lewis碱或Brønsted碱。机理研究表明，两性离子通过非经典的氢键相互作用触发氯化物从三氯化钌中解离。初步研究表明，两性离子适用于催化转移半氢化反应。
• Scope and Mechanism of Allylic C−H Amination of Terminal Alkenes by the Palladium/PhI(OPiv)₂ Catalyst System: Insights into the Effect of Naphthoquinone
  作者：Guoyin Yin、Yichen Wu、Guosheng Liu

  DOI：10.1021/ja1030936

  日期：2010.9.1

  highly efficient transformation of alkenes has been achieved by enhancing the reoxidation of palladium with the strong oxidant PhI(OPiv)(2). The present work also provides the first systematic analysis of the mechanism of the allylic C-H oxidative amination. It has been found that naphthoquinone (NQ) plays a vital role in promoting olefin coordination to the palladium catalyst: in the absence of NQ, the

  钯催化的未活化烷基烯烃的氧化胺化已被开发用于生产具有高区域选择性的线性 (E)-烯丙基酰亚胺。烯烃的这种高效转化是通过用强氧化剂 PhI(OPiv)(2) 增强钯的再氧化来实现的。目前的工作还首次系统地分析了烯丙基 CH 氧化胺化的机理。已经发现萘醌 (NQ) 在促进烯烃与钯催化剂的配位方面起着至关重要的作用：在没有 NQ 的情况下，转换限制步骤是烯烃与钯催化剂的配位；在 NQ 存在下，该反应涉及快速平衡以产生氮配位的烯烃-Pd(NQ) 络合物，该络合物经历限制周转的烯丙基 CH 键活化以生成 pi-烯丙基-Pd 中间体。