2,2-Dimethyl-propionic acid (3S,8S,9S,10S,13S,14S,17S)-3-acetoxy-10-iodomethyl-13-methyl-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-tetradecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-17-yl ester | 115525-37-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 2,2-Dimethyl-propionic acid (3S,8S,9S,10S,13S,14S,17S)-3-acetoxy-10-iodomethyl-13-methyl-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-tetradecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-17-yl ester
• CAS: 115525-37-6
• 化学式: C₂₆H₃₉IO₄
• 分子量: 542.498
• InChiKey: RHTHKAXSPOENEQ-JZRTWBLVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.25
• 重原子数：
  31.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-Dimethyl-propionic acid (3S,8S,9S,10S,13S,14S,17S)-3-acetoxy-10-iodomethyl-13-methyl-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-tetradecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-17-yl ester 在 2,4,6-三甲基吡啶 、 1,3-二溴-5,5-二甲基海因 、 四丁基氟化铵 、 四丁基溴化铵 、 碳酸氢钠 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 4.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Photochemical Trasformations of 19-Phenylsulfonyl Provitamin D Analogue

  摘要：

  已完成合成前维生素D类似物19-(苯磺酰基)雄烯-5,7-二烯-3β,17β-二醇 3-乙酸酯 17-季戊酸酯（20）从19-羟基雄烷-5-烯-3β,17β-二醇 3-乙酸酯 17-季戊酸酯。19-(苯磺酰基)雄烷-5-烯-3β,17β-二醇 3-乙酸酯 17-季戊酸酯（10），作为20的前体，首先在19-卤代-5-烯类固醇与苯磺酸钠亲核取代反应中低收率获得。然后采用了更有效的方法，涉及将双键保护为环氧化物。将C(7)-C(8)双键引入烯烃10也有两种方法。第一种涉及溴化-脱溴化反应，另一种包括烯烃10的烯丙基氧化，导致烯酮和其对甲苯磺酰肼酮的Bamford-Stevens反应。对5,7-二烯20进行紫外辐射导致形成复杂的产物混合物。基于它们的1H核磁共振谱和机理合理性，已确定了五种分离化合物的结构。

  DOI：

  10.1135/cccc19981597
• 作为产物：
  描述：

  2,2-Dimethyl-propionic acid (3S,8R,9S,10S,13S,14S,17S)-3-acetoxy-13-methyl-10-(toluene-4-sulfonyloxymethyl)-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-tetradecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-17-yl ester 在 sodium iodide 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 反应 4.0h， 以90%的产率得到2,2-Dimethyl-propionic acid (3S,8S,9S,10S,13S,14S,17S)-3-acetoxy-10-iodomethyl-13-methyl-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-tetradecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-17-yl ester
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Photochemical Trasformations of 19-Phenylsulfonyl Provitamin D Analogue

  摘要：

  已完成合成前维生素D类似物19-(苯磺酰基)雄烯-5,7-二烯-3β,17β-二醇 3-乙酸酯 17-季戊酸酯（20）从19-羟基雄烷-5-烯-3β,17β-二醇 3-乙酸酯 17-季戊酸酯。19-(苯磺酰基)雄烷-5-烯-3β,17β-二醇 3-乙酸酯 17-季戊酸酯（10），作为20的前体，首先在19-卤代-5-烯类固醇与苯磺酸钠亲核取代反应中低收率获得。然后采用了更有效的方法，涉及将双键保护为环氧化物。将C(7)-C(8)双键引入烯烃10也有两种方法。第一种涉及溴化-脱溴化反应，另一种包括烯烃10的烯丙基氧化，导致烯酮和其对甲苯磺酰肼酮的Bamford-Stevens反应。对5,7-二烯20进行紫外辐射导致形成复杂的产物混合物。基于它们的1H核磁共振谱和机理合理性，已确定了五种分离化合物的结构。

  DOI：

  10.1135/cccc19981597

文献信息

• Homoallylic rearrangement in the peracid oxidation of 19-iodo-5-androsten derivative
  作者：Rafal R. Sicinski、Wojciech J. Szczepek

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96826-6

  日期：1987.1

  3-Chlorperbenzoic acid oxidation of steroidal homoallylic iodide1c in ether afforded the rearranged products2a, 2b and4 arising from highly labile hypervalent iodine intermediate.

  在醚中甾体均烯丙基碘的1-3-氯过苯甲酸氧化后，生成的产物2a，2b和4由高度不稳定的高价碘中间体产生。