tert-butyldimethyl((3-methylbut-2-en-2-yl)oxy)silane | 105618-97-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyldimethyl((3-methylbut-2-en-2-yl)oxy)silane
• 英文别名: Tert-butyl-dimethyl-(3-methylbut-2-en-2-yloxy)silane
• CAS: 105618-97-1
• 化学式: C₁₁H₂₄OSi
• 分子量: 200.396
• InChiKey: XQRJKGIWDYEYBT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.32
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyldimethyl((3-methylbut-2-en-2-yl)oxy)silane 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 三(二甲氨基)锍二氟三甲基硅酸 、 sodium 、 silica gel 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 异丙醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 11.67h， 生成 大麻
  参考文献：
  名称：

  利用四组分组装和钯介导的环化作用的组合，合成（+/-）-δ-芳烃和os草烯。

  摘要：

  [反应：请参见文本]所示的四个组件分两个步骤进行组装，并且通过短时间序列将产物转化为芳烃。

  DOI：

  10.1021/ol026205p
• 作为产物：
  描述：

  2-(t-butyldimethylsiloxy)-3-methyl but-1-ene 在 C₁₅H₁₆O₂*Cl₄Sn 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 tert-butyldimethyl((3-methylbut-2-en-2-yl)oxy)silane
  参考文献：
  名称：

  Highly Regio- and Stereoselective Isomerization of Silyl Enol Ethers Catalyzed by LBA. A Remarkable Enantiomer Discrimination of Chiral LBA

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo9812936

文献信息

• A Photochemical Organocatalytic Strategy for the α‐Alkylation of Ketones by using Radicals
  作者：Davide Spinnato、Bertrand Schweitzer‐Chaput、Giulio Goti、Maksim Ošeka、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1002/anie.201915814

  日期：2020.6.8

  Reported herein is a visible‐light‐mediated radical approach to the α‐alkylation of ketones. This method exploits the ability of a nucleophilic organocatalyst to generate radicals upon SN2‐based activation of alkyl halides and blue light irradiation. The resulting open‐shell intermediates are then intercepted by weakly nucleophilic silyl enol ethers, which would be unable to directly attack the alkyl

  本文报道了一种可见光介导的自由基对酮进行α-烷基化的方法。该方法利用了亲核有机催化剂在S N上生成自由基的能力基于2的烷基卤化物的激活和蓝光照射。然后，所得的开壳中间体被弱亲核的甲硅烷基烯醇醚截获，它们将无法通过传统的双电子路径直接攻击卤代烷。温和的反应条件使酮的α位置具有与经典阴离子策略不兼容的官能团。此外，该方法的氧化还原中性性质使其与基于金鸡纳酮的伯胺催化剂兼容，该催化剂被用于开发酮的对映选择性有机催化自由基α-烷基化的罕见实例。
• Copper-Catalyzed Formal Dehydrogenative Coupling of Carbonyls with Polyfluoroarenes Leading to β-C–H Arylation
  作者：Weilong Xie、Dongwook Kim、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/jacs.0c10904

  日期：2020.12.9

  We herein communicate a formal dehydrogenative coupling of carbonyls with polyfluoroarenes enabled by Cu catalysis. Silyl enol ethers initially prepared from carbonyls are postulated to undergo the copper-mediated oxidative dehydrogenative coupling with polyfluoroarenes via a radical pathway. Including cyclic and linear ketones, aldehydes, and esters, a broad range of β-aryl carbonyl products were

  我们在此交流了通过 Cu 催化实现的羰基与多氟芳烃的正式脱氢偶联。假设最初由羰基化合物制备的甲硅烷基烯醇醚通过自由基途径与多氟芳烃进行铜介导的氧化脱氢偶联。包括环状和线性酮、醛和酯在内，以高区域和立体选择性和优异的官能团耐受性有效地获得了广泛的 β-芳基羰基产物。
• Enantioselective Photochemical Organocascade Catalysis
  作者：Łukasz Woźniak、Giandomenico Magagnano、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1002/anie.201711397

  日期：2018.1.22

  Reported herein is a photochemical cascade process that combines the excited-state and ground-state reactivity of chiral organocatalytic intermediates. This strategy directly converts racemic cyclopropanols and α,β-unsaturated aldehydes into stereochemically dense cyclopentanols with exquisite stereoselectivity. Mechanistic investigations have enabled elucidating the origin of the stereoconvergence

  本文报道的是一种光化学级联方法，其结合了手性有机催化中间体的激发态和基态反应性。该策略将外消旋的环丙醇和α，β-不饱和醛直接转化为立体化学致密的环戊醇，并具有出色的立体选择性。机理研究使阐明立体收敛的起源受到了动力学解析过程的支配。
• Synthesis of Highly Substituted Cyclohexenes via Mixed Lewis Acid-Catalyzed Diels−Alder Reactions of Highly Substituted Dienes and Dienophiles
  作者：Michael E. Jung、David Ho、Hiufung V. Chu

  DOI：10.1021/ol050361p

  日期：2005.4.14

  [reaction: see text] A high-yielding method is described for the rapid synthesis of very hindered cyclohexenes by the Diels-Alder reaction of hindered silyloxy dienes and dienophiles using the mixed Lewis acid catalyst system (AlBr(3)/AlMe(3)). Thus, reaction of the hindered diene 4 with various substituted enones gave good yields of the expected cycloadducts even though both partners are quite sterically

  [反应：参见文本]描述了一种高产率的方法，该方法通过使用混合的路易斯酸催化剂体系（AlBr（3）/ AlMe（3），通过受阻的甲硅烷氧基二烯和双亲二烯体的Diels-Alder反应，快速合成非常受阻的环己烯）。因此，即使两个配位体都在空间上受阻，受阻二烯4与各种取代的烯酮的反应也得到了预期的环加合物的良好产率。
• Reaction of 4-t-butyldimethylsiloxy-1-benzopyrylium salt with enol silyl ethers and active methylenes
  作者：Hideharu Iwasaki、Takashi Kume、Yohsuke Yamamoto、Kin-ya Akiba

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)91372-3

  日期：1987.1

  4-t-Butyldimethylsiloxy-l-benzopyrylium salt () was prepared in situ from chromone () and t-butyldimethylsilyl trillate and the salt reacted with enol silyl ethers, ketene silyl acetals and active methylene compounds to afford 2-substituted 4-t-butyldimethylsiloxy-2H-1-benzopyrans () in high yield. These products reacted with acid chlorides and an iminium salt to give 2,3-disubstituted 2,3-dihydro-

  由色酮（）和叔丁基二甲基甲硅烷基三甲酸酯原位制备4-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-1-苯并benzo鎓盐（），并使该盐与烯醇甲硅烷基醚，乙烯酮甲硅烷基乙缩醛和活性亚甲基化合物反应，得到2-取代的4-叔丁醇丁基二甲基甲硅烷氧基-2H-1-苯并吡喃（），收率高。这些产物与酰氯和亚胺盐反应，得到2，3-二取代的2，3-二氢-4H-1-苯并吡喃-4-酮。