α²-(diisopropylphosphino)isodurene | 176756-28-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: α²-(diisopropylphosphino)isodurene
• 英文别名: α(2)-(diisopropylphosphino)isodurene；Di(propan-2-yl)-[(2,4,6-trimethylphenyl)methyl]phosphane
• CAS: 176756-28-8
• 化学式: C₁₆H₂₇P
• 分子量: 250.364
• InChiKey: IICOLFGPYDZASC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α²-(diisopropylphosphino)isodurene 以 苯 为溶剂， 生成 Pt(CH₂C₆H₂(CH₃)2CH₂P(CH(CH₃)2)2)2
  参考文献：
  名称：

  铂（II）连续进行环金属化

  摘要：

  研究了选择性地形成新的苄基单和双环金属化的铂（II）配合物2a，b和3b的机理。监测初始SP 3配体DIPPIDH的C-H活化（α 2 - （d我我所以p丙基p膦基）我所以d urene; 1）和（1,5-环辛二烯）dimethylplatinum（II）（（COD） PtMe 2）在室温下通过31 P { 1 H} NMR揭示，在取代1,5-环辛二烯后，络合物为顺式-（DIPPIDH）（DIPPID）PtMe（2a）是通过苄基CH键的氧化加成和随后的CH 4的还原消除选择性形成的。该反应受电子因素控制。加热2a导致异构化为热力学上更稳定的异构体反式-（DIPPIDH）（DIPPID）PtMe（2b）以及在释放时形成双C H活化的复合物反式-（DIPPID）2 Pt（3b） CH 4的平行路径。连续加热导致热稳定3b的定量形成。从机理上讲，第二次C-H激活与第一个类似。通过完整的单晶衍射研

  DOI：

  10.1021/om9600452
• 作为产物：
  描述：

  二异丙基磷化氢 、 2,4,6-三甲基溴化苄 在 三乙胺 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 48.5h， 以84%的产率得到α²-(diisopropylphosphino)isodurene
  参考文献：
  名称：

  芳基单膦配体的Rh（I），Rh（II）和Rh（III）配合物之间的溶剂依赖性相互转化。

  摘要：

  芳基单膦配体α（2）-（二异丙基膦基）异二烯（1）与Rh（I）前体[Rh（coe）（2）（丙酮）（2）] BF（4）（coe =环辛烯）的反应在不同的溶剂中，根据所使用的溶剂，生成铑的所有三种常见氧化态的配合物。当反应在甲醇中进行时，获得了环金属化的，溶剂稳定的Rh（III）烷基氢化物配合物（2）。但是，当反应在丙酮或二氯甲烷中进行时，在不添加氧化还原试剂的情况下，获得了双核eta（6）-芳烃Rh（II）络合物（5）。此外，当将乙腈添加到Rh（II）或Rh（III）络合物的溶液中时，会获得新的溶剂稳定的非环金属化Rh（I）络合物（6）。在这份报告中，我们描述了各种复合物，这些复合物已被充分表征，

  DOI：

  10.1002/chem.200700805

文献信息

• Exclusive C−Si Bond Formation upon Reaction of a Platinum(II) Alkyl with Silanes
  作者：Milko E. van der Boom、Jürgen Ott、David Milstein

  DOI：10.1021/om9802818

  日期：1998.9.1

  C−Si elimination. The resulting thermally stable platinum(II) hydride complex 5 was independently prepared by thermolysis of a platinum(II) dihydride, trans-(DIPPIDH)2PtH2 (6), which was obtained by reaction of 2 with H2. In the absence of silane, the cis complex 2 isomerizes thermally to trans-(DIPPIDH)(DIPPID)PtMe (3), which does not react productively with silanes. Our results indicate that opening

  一个不寻常的，高选择性C-硅偶合反应发生在治疗的铂（II）的烷基配合物的顺式- （DIPPIDH）（DIPPID）PTME（2）（DIPPIDH =α 2 - （d我我所以p丙基p膦基）我所以d urene，1）与HSIR 3（R 3 =的Et 3，EtMe 2中，Me 2 PH），导致形成MeSiR的3和氢基复合反式-（DIPPIDH）（DIPPID）PTH（5）。整个过程涉及Si-H键的激活，膦配体DIPPIDH（1）的逆环金属化和C-Si的消除。通过热解二氢化铂（II），反式-（DIPPIDH）2 PTH 2（6），独立地制备所得的热稳定的氢化铂（II）配合物5，其通过使2与H 2反应而获得。在不存在硅烷的情况下，顺式配合物2热异构化成反式-（DIPPIDH）（DIPPID）PTMe（3），该反式-（DIPPIDH）（DIPPID）PTMe（3）不与硅烷有效地反应。我们的结果表明，2