马沙骨化醇中间体 | 227961-42-4

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 烯烃（环状与无环状）
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 马沙骨化醇中间体
• 英文名称: [3S-(1E,3α,5β)]-2-[3,5-bis[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]-2-methylenecyclohexylidene]ethanol
• 英文别名: (2E)-2-[(3S,5R)-3,5-bis[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]-2-methylenecyclohexylidene]-ethanol；(E)-2-[(3S,5R)-3,5-bis{(tert-butyldimethylsilyl)oxy}-2-methylenecyclohexylidene]ethan-1-ol；[3S-(1E,3β,5α)]-2-[3,5-Bis-[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]-2-methylenecyclohexylidene]ethanol；(E)-(1S,5R)-1,5-Bis-(tert-butyl-dimethylsilanyloxy)-2-methylene-3-[2-hydroxy-ethylidene]-cyclohexane；(E)-2-((3S,5R)-3,5-bis((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methylenecyclohexylidene)ethan-1-ol；(2E)-2-[(3S,5R)-3,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-2-methylidenecyclohexylidene]ethanol
• CAS: 227961-42-4
• 化学式: C₂₁H₄₂O₃Si₂
• 分子量: 398.734
• InChiKey: APRWHRXRPYRYKF-FESWLXLESA-N

物化性质

• 沸点：
  411.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.93±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.04
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  马沙骨化醇中间体 在 吡啶 、 三光气 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 生成 [3S-(1E,3α,5β)]-2-[3,5-bis[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]-2-methylenecyclohexylidene]-1-chloroethane
  参考文献：
  名称：

  用于合成维生素 D 类似物的 A 环氧化膦的改进制备

  摘要：

  摘要描述了一种新的、高产的、两步法，用于从烯丙醇制备 A 环氧化膦，可用于合成维生素 D 类似物，其中三光气和二苯基氧化膦用于氯化和随后的取代反应， 分别。

  DOI：

  10.1081/scc-120012994
• 作为产物：
  描述：

  (1S,4S,6S)-4-(1-acetylhydroperoxy-1-methoxyethyl)-1-methyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-one 在 咪唑 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 1,3-双(α-羟基六氟异丙基)苯 、 lithium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 58.0h， 生成 马沙骨化醇中间体
  参考文献：
  名称：

  高效合成的A环氧化膦构件可用于1 alpha，25-二羟基维生素D（3）和类似物。

  摘要：

  在9个合成操作中，由（S）-香芹酮合成了1个α-羟基A环氧化膦1（一种有用的维生素D类似物的结构单元），并通过单色谱纯化以25％的总收率进行了合成。该合成具有两个新颖的有效合成转化：α-甲氧基氢过氧乙酸酯10在甲醇中的Criegee重排，可直接直接获得所需的仲3β-醇11；以及二烯氧化物酯（E）-7高度化学和立体选择性异构化为1具有环外双键（E）-8的α-烯丙醇。从（Z）-表异构底物的反应获得对后一种重排的选择性控制的进一步了解。导致1α-羟基差向异构体的新合成方法补充了我们先前报道的相应1β-表位异构体的合成，

  DOI：

  10.1021/jo0161577

文献信息

• Parallel Synthesis of a Vitamin D₃ Library in the Solid-Phase
  作者：Ichiro Hijikuro、Takayuki Doi、Takashi Takahashi

  DOI：10.1021/ja003976k

  日期：2001.4.1

  introduction of the side chain and cleavage from resin with a Cu(I)-catalyzed Grignard reagent. Parallel synthesis of the vitamin D(3) analogues was accomplished by a split and pool methodology utilizing radio frequency encoded combinatorial chemistry, and a manual parallel synthesizer for side chain diversification and deprotection. Additionally, we demonstrated the synthesis of various A-rings in a similar

  描述了在固体支持物上高效合成维生素 D(3) 系统。开发了两种用于固相合成维生素 D(3) 的合成策略。一种用于 11-羟基类似物，另一种用于大多数其他合成类似物。在后一种策略中，磺酸盐连接的 CD 环 58 最初固定在 PS-DES 树脂上，得到固体负载的 CD 环 63（方案 10）。类似地，通过将​​ CD 环 10 连接到氯磺酸树脂 64 上来制备固体负载的 CD 环 63。维生素 D(3) 系统是通过 A 环氧化膦的 Horner-Wadsworth-Emmons 反应合成的固体支持的 CD 环，然后同时引入侧链并用 Cu(I) 催化的格氏试剂从树脂上裂解。维生素 D(3) 类似物的并行合成是通过使用射频编码组合化学的拆分和池方法以及用于侧链多样化和脱保护的手动并行合成器来完成的。此外，我们展示了在类似的协议中合成各种 A 环，以有效地制备积木。
• Revisiting the 7,8-cis-vitamin D3 derivatives: synthesis, evaluating the biological activity, and study of the binding configuration
  作者：Daisuke Sawada、Shinji Kakuda、Midori Kamimura-Takimoto、Akiko Takeuchi、Yotaro Matsumoto、Atsushi Kittaka

  DOI：10.1016/j.tet.2016.03.081

  日期：2016.6

  disclosed that 14-epi-19-nortachysterol showed the unprecedented binding configuration in human vitamin D receptor (hVDR), that is, 5,6- and 7,8-s-trans configuration. However, this configuration is variable because of the rotation at the single bond between C7 and C8. For the precise discussion of the 7,8-s-trans configuration, we designed and synthesized the 7,8-cis-locked skeleton of vitamin D3 derivatives

  四-7,8-顺式-1α，25-二羟基维生素d 3个衍生物，7,8-顺-和7,8-顺式-14-外延1α，25-二羟基-19-去甲维生素d 3以及7,8合成了-顺式和7,8-顺式-14 - epi -1α，25-二羟基维生素D 3，并对其化学稳定性进行了表征。在我们以前的工作中，我们透露，14-外延-19-nortachysterol显示，人体维生素d受体（hVDR），也就是5,6-和7,8-前所未有的绑定配置小号-反式组态。但是，由于在C7和C8之间的单键处旋转，因此此配置可变。对于-7,8-的精确讨论小号-反式构型，我们设计并合成的7,8-顺式维生素d -locked骨架3层的衍生物。在四个类似物中，19-nor衍生物在环境温度下稳定，并研究了它们的hVDR结合亲和力和hVDR复合物的共晶体分析。具有三烯系统的其他衍生物被异构化为相应的维生素原D 3和维生素D 3。
• Vitamin D3 analogs
  申请人：Hoffmann-La Roche Inc.

  公开号：US06331642B1

  公开（公告）日：2001-12-18

  Compounds of the formula wherein R1 is hydrogen or an alkyl group; R2 is hydrogen or an alkyl group; or R1, R2 and C20 together are cyclopropyl; R3 is alkyl, hydroxy-alkyl or fluoroalkyl; and R4 is alkyl, hydroxy-alkyl or fluoroalkyl which are useful in the treatment of breast cancer, prostate cancer, myeloid leukemia benign prostate growth, baldness and osteoporosis.

  该公式化合物中，其中R1是氢或烷基；R2是氢或烷基；或者R1、R2和C20共同形成环丙基；R3是烷基、羟基烷基或氟烷基；R4是烷基、羟基烷基或氟烷基，对于治疗乳腺癌、前列腺癌、骨髓性白血病、良性前列腺增生、脱发和骨质疏松症有用。
• HATAKEYAMA, SUSUMI;NUMATA, HIROTOSHI;OSANAI, KEN;TAKANO, SEIICHI, J. ORG. CHEM., 54,(1989) N5, C. 3515-3517
  作者：HATAKEYAMA, SUSUMI、NUMATA, HIROTOSHI、OSANAI, KEN、TAKANO, SEIICHI

  DOI：——

  日期：——