bis(diisopropylamino)phosphinodiazomethane | 97135-54-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 炔丙基型1，3-偶极有机化合物
• 英文名称: bis(diisopropylamino)phosphinodiazomethane
• 英文别名: diazomethane；N-[diazomethyl-[di(propan-2-yl)amino]phosphanyl]-N-propan-2-ylpropan-2-amine
• CAS: 97135-54-1
• 化学式: C₁₃H₂₉N₄P
• 分子量: 272.374
• InChiKey: BQMRKFSADFCENV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  8.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(diisopropylamino)phosphinodiazomethane 在 四氯化碳 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 4-[chloro-bis[di(propan-2-yl)amino]-λ5-phosphanylidene]thiadiazole-5-thione
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and reactivity of diazomethylenephosphoranes (P=C=N2). New phosphacumulene ylides and first stable pseudo-unsaturated diazo derivatives

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00249a039
• 作为产物：
  描述：

  (bis(diisopropylamino)phosphanyl)(trimethylsilyl)diazomethane 在 甲醇 作用下， 生成 bis(diisopropylamino)phosphinodiazomethane
  参考文献：
  名称：

  Baceiredo, Antoine; Bertrand, Guy, Phosphorus and Sulfur and the Related Elements, 1986, vol. 26, p. 57 - 62

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis and reactivity of stable phosphorus-substituted nitrilimines. X-ray crystal structure of C-[bis(diisopropylamino)thioxophosphoranyl]-N-[bis(diisopropylamino)phosphanyl]nitrilimine
  作者：Michel Granier、Antoine Baceiredo、Yves Dartiguenave、Michele Dartiguenave、Marie Joelle Menu、Guy Bertrand

  DOI：10.1021/ja00173a014

  日期：1990.8

  Lithium salt of [bis(diisopropylamino) thioxophosphoranyl] diazomethane reacted with with bis(diisopropylamino) chlorophosphane or di-tert-butylchlorophosphane, affording C-[bis(diisopropylamino) thioxophosphoranyl]-N-[bis-(diisopropylamino) phosphanyl] nitrilimine or C-[bis(diisopropylamino) thioxophosphoranyl]-N-[di-tert-butylphosphanyl] nitrilimine. In the same way, the lithium salt of (di-tert

  [双(二异丙基氨基)硫代正膦基]重氮甲烷的锂盐与双(二异丙基氨基)氯膦或二叔丁基氯膦反应，得到C-[双(二异丙基氨基)硫代正膦基]-N-[双-(二异丙基氨基)膦基]腈亚胺或C -[双(二异丙基氨基)硫代正膦基]-N-[二叔丁基膦基]腈亚胺。同样，（二叔丁基硫代氧代正膦基）重氮甲烷的锂盐与双（二异丙基氨基）氯膦反应，得到C-（二叔丁基正膦基）-N-[双（二异丙基氨基）膦基]腈亚胺
• Stereoselectivity and Stereospecificity of Cyclopropanation Reactions with Stable (Phosphanyl)(silyl)carbenes
  作者：Stéphanie Goumri-Magnet、Tsuyoshi Kato、Heinz Gornitzka、Antoine Baceiredo、Guy Bertrand

  DOI：10.1021/ja994408b

  日期：2000.5.1

  The stable (phosphanyl)(silyl)carbenes 1a,b react efficiently with various electron-poor alkenes [methyl acrylate, 3,3,4,4,5,5,6,6,6-nonafluorohex-1-ene, styrene, (Z)- and (E)-2-deuteriostyrene, (E)-t-BuOC(O)CHCHC(O)OEt, and (E)-Me2NCOCHCHCO2Me] giving the corresponding cyclopropanes in good yields. The stereochemical outcome was such that all monosubstituted alkenes gave exclusively the syn isomer

  稳定的（膦基）（甲硅烷基）卡宾 1a、b 与各种缺电子烯烃 [丙烯酸甲酯、3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟己-1-烯，苯乙烯， (Z)- 和 (E)-2- 氘代苯乙烯、(E)-t-BuOC(O)CHCHC(O)OEt 和 (E)-Me2NCOCHCHCO2Me] 以良好的产率得到相应的环丙烷。立体化学结果是所有单取代烯烃都只给出顺式异构体（就磷酰基而言），而二取代烯烃的添加完全是立体有择的。观察到的高立体选择性归因于次级轨道相互作用（LUMOcarbene-HOMOalkene），类似于解释 Diels-Alder 反应中的内规则。
• Phosphinocarbene-phosphaalkene rearrangement and intramolecular Wittig-like reaction involving a phosphorus vinyl ylide
  作者：Antoine. Baceiredo、Alain. Igau、Guy. Bertrand、Marie Joelle. Menu、Yves. Dartiguenave、Jean Jacques. Bonnet

  DOI：10.1021/ja00284a081

  日期：1986.11

  each isomer. Thus we have described a unique technique using peroxidase compound I for measuring rates and equilibria of keto-enol tautomerism which could readily be applied to a study of the influence of acid-base catalysts upon the rates. M-' s-l with a correction for hydrate formation.6

  表 I. 对于 2-甲基丙醛 K,,,, 是 1.7 X 和 kl 8.6 X 这些结果与通过其他实验和理论方法获得的结果相比2 丙醛和丁醛在其烯醇形式中都具有顺反异构体。我们的结果可以与突发阶段的单个指数曲线拟合，其后是线性零阶阶段。爆发结果表明两种几何异构体与化合物 I 的反应性没有可检测到的差异，这可能是因为已知化合物 I 反应缺乏选择性，或者一种异构体占主导地位。爆发后观察到的线性行为可能是两个零级反应的总和，每个异构体一个。因此，我们描述了一种使用过氧化物酶化合物 I 测量酮-烯醇互变异构的速率和平衡的独特技术，该技术可以很容易地应用于酸碱催化剂对速率影响的研究。M-' sl 修正了水合物的形成。 6
• Transient Palladadiphosphanylcarbenes:  Singlet Carbenes with an “Inverse” Electronic Configuration (p_π² instead of σ²) and Unusual Transannular Metal−Carbene Interactions (π_C_→_Pd Donation and σ_Pd_→_C Back-donation)
  作者：Joan Vignolle、Heinz Gornitzka、Laurent Maron、Wolfgang W. Schoeller、Didier Bourissou、Guy Bertrand

  DOI：10.1021/ja066738j

  日期：2007.1.1

  Upon treatment with [PdCl(allyl)]2, asymmetrically substituted α,α‘-diphosphanyl diazo compounds eliminate dinitrogen to afford C-chlorodiphosphanylmethanide complexes in high yields. In the presence of a chloride-abstracting agent, such as sodium tetraphenylborate, the C-chlorodiphosphanylmethanide complexes react with pyridine and trimethylphosphine, readily affording the corresponding nitrogen and

  用[PdCl(烯丙基)]2处理后，不对称取代的α,α'-二膦酰重氮化合物消除二氮，以高产率得到C-氯二膦酰甲烷络合物。在氯化物吸收剂（例如四苯基硼酸钠）存在下，C-氯代二膦基甲烷络合物与吡啶和三甲基膦反应，容易得到相应的氮叶立德和磷叶立德。该过程中假定的中间体，即钯二膦基卡宾，无法进行光谱表征，但吡啶和 4-二甲基氨基吡啶之间的路易斯碱交换反应进一步化学支持了它们的瞬时形成。通过使用两个以磷上的甲基为特征的模型系统计算相应的解离能，也证实了这一假设。特别有趣的是，密度泛函理论计算表明这些钯二磷碳烯具有单线态基态，具有“反”pπ2 电子......
• Synthesis and Rearrangement of Diphosphorus Analogues of Amidinium Salts
  作者：Tsuyoshi Kato、Heinz Gornitzka、Antoine Baceiredo、Wolfgang W. Schoeller、Guy Bertrand

  DOI：10.1021/ja010347h

  日期：2002.3.1

  Transient diphosphinocarbocations IIP are generated either by addition of phosphenium salts to the stable [bis(diisopropylamino)phosphino](silyl)carbene or by chloride abstraction from C-phosphino-P-chloro phosphorus ylides. In contrast to their nitrogen anlogues (amidinium salts) IIN, which feature a planar 3-center-4p-electron system, calculations show that IIP should exist as IIPb, in which one

  瞬态二膦基碳正离子 IIP 是通过将鏻盐添加到稳定的 [双（二异丙基氨基）膦基]（甲硅烷基）卡宾或通过从 C-膦基-P-氯磷叶立德中提取氯化物而产生的。与它们的氮类似物（脒盐）IIN 相比，IIN 具有平面 3 中心 4p 电子系统，计算表明 IIP 应该以 IIPb 的形式存在，其中一个磷是平面的，而另一个保持金字塔形。在磷上有小取代基时，IIP 型衍生物通过磷取代基向另一个磷中心 1,3 位移进行重排，得到 C-膦酰基磷烯烃。当磷上存在庞大的取代基时，衍生物 IIP 会发生闭环，产生相应的环状价异构体 IIIP，其中碳原子带有负电荷。