(S)-(-)-2-(N,N-diisopropylcarbamoyloxy)-2-phenylpropanol | 156943-65-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-(-)-2-(N,N-diisopropylcarbamoyloxy)-2-phenylpropanol
• 英文别名: [(2S)-1-oxo-2-phenylpropan-2-yl] N,N-di(propan-2-yl)carbamate
• CAS: 156943-65-6
• 化学式: C₁₆H₂₃NO₃
• 分子量: 277.364
• InChiKey: MPLOYENUPJEPPH-MRXNPFEDSA-N

物化性质

• 沸点：
  363.1±31.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.050±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.36
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  46.61
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(-)-2-(N,N-diisopropylcarbamoyloxy)-2-phenylpropanol 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以96%的产率得到(+)-(S)-2-(2-hydroxy-1-methyl-1-phenylethyl) N,N-diisopropylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  构型稳定，对映体富集的α-氧基-α-甲基苄基锂的生成：其亲电取代的立体发散

  摘要：

  N，N-二异丙基氨基甲酸酯的（R）-或（S）-1-苯基乙基在s-丁基锂/ TMEDA中在-78°C下进行去质子化反应生成结构稳定的离子对，这些离子对被立体定向​​取代不同的亲电试剂。在几个例子中，分别实现了完整的立体保持或反转。LUMO能量很低的亲电子试剂，例如酰氯，杂枯烯和三烷基锡氯化物，更喜欢使用前表面攻击。如果离去基团具有与锂阳离子相互作用的高趋势，例如在酯中，则发生保留的表面取代。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)90461-2
• 作为产物：
  描述：

  二异丙基甲胺酰氯 在 吡啶 、 四甲基乙二胺 、 仲丁基锂 作用下， 反应 10.58h， 生成 (S)-(-)-2-(N,N-diisopropylcarbamoyloxy)-2-phenylpropanol
  参考文献：
  名称：

  构型稳定，对映体富集的α-氧基-α-甲基苄基锂的生成：其亲电取代的立体发散

  摘要：

  N，N-二异丙基氨基甲酸酯的（R）-或（S）-1-苯基乙基在s-丁基锂/ TMEDA中在-78°C下进行去质子化反应生成结构稳定的离子对，这些离子对被立体定向​​取代不同的亲电试剂。在几个例子中，分别实现了完整的立体保持或反转。LUMO能量很低的亲电子试剂，例如酰氯，杂枯烯和三烷基锡氯化物，更喜欢使用前表面攻击。如果离去基团具有与锂阳离子相互作用的高趋势，例如在酯中，则发生保留的表面取代。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)90461-2

文献信息

• Sustainable Asymmetric Organolithium Chemistry: Enantio‐ and Chemoselective Acylations through Recycling of Solvent, Sparteine, and Weinreb “Amine”
  作者：Serena Monticelli、Wolfgang Holzer、Thierry Langer、Alexander Roller、Berit Olofsson、Vittorio Pace

  DOI：10.1002/cssc.201802815

  日期：2019.3.21

  organolithium compounds in the presence of (−)‐sparteine, was revisited and applied to unprecedented acylations with Weinreb amides to access highly enantioenriched α‐oxyketones and cyclic α‐aminoketones. Recycling of the sustainable solvent cyclopentyl methyl ether, sparteine, and the released Weinreb “amine” [HNMe(OMe)] was possible through a simple work‐up procedure that enabled full recovery of these

  成熟的 Hoppe-Beak 化学涉及在 (−)-金雀花碱存在下对映选择性生成有机锂化合物，该化学被重新审视并应用于 Weinreb 酰胺的前所未有的酰化反应中，以获得高度对映体富集的 α-氧酮和环状 α-氨基酮。通过简单的后处理程序可以回收可持续溶剂环戊基甲基醚、金雀花和释放的 Weinreb“胺”[HNMe(OMe)]，从而完全回收这些珍贵材料。该方法具有强大的范围和灵活性，从而允许对映选择性制备适合进一步衍生化的支架。