(3aR,7aR)-2-ethyl-<3a,4,5,6,7,7a-octahydro-1,3-dimethyl-1,3,2-benzodiazaphosphole>-2-oxide | 91633-73-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: (3aR,7aR)-2-ethyl-<3a,4,5,6,7,7a-octahydro-1,3-dimethyl-1,3,2-benzodiazaphosphole>-2-oxide
• 英文别名: (3aR,7aR)-2-ethyl-1,3-dimethyl-3a,4,5,6,7,7a-hexahydrobenzo[d][1,3,2]diazaphosphole 2-oxide
• CAS: 91633-73-7
• 化学式: C₁₀H₂₁N₂OP
• 分子量: 216.263
• InChiKey: MFUIQZXBLJYEND-NXEZZACHSA-N

物化性质

• 沸点：
  292.9±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  23.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,7aR)-2-ethyl-<3a,4,5,6,7,7a-octahydro-1,3-dimethyl-1,3,2-benzodiazaphosphole>-2-oxide 在 正丁基锂 、 氘代甲醇 作用下， 反应 1.17h， 生成 (3aR,7aR)-2((1S)-methyl-1-deutero-3-butene)-(3a,4,5,6,7,7a-octahydro-1,3-dimethyl-1,3,2-benzodiazaphosphole)-2-oxide
  参考文献：
  名称：

  α-取代的α-甲基和α-苯基膦酸的不对称合成：手性烷基双环膦酰胺的设计，碳负离子几何形状，反应性和制备方面

  摘要：

  描述了拓扑独特和对映体纯的烷基膦酰胺的设计，制备，结构和光谱分析。在α-乙基和α-苄基膦酰胺的情况下，通过去质子化/氘代/烷基化实验，确定了仲和叔碳负离子的几何形状均为平面。这种系统的立体选择性烷基化以高收率和高非对映选择性进行。水解所得的α，α-烷基膦酰胺，得到具有高对映体纯度的相应的α，α-烷基膦酸。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00829-0
• 作为产物：
  描述：

  1,4,5,6-四氯-3,3-二羟基-7-(2,4-二氯苯基)-二环[2.2.2]辛-5,7-二烯-2-酮 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 (3aR,7aR)-2-ethyl-<3a,4,5,6,7,7a-octahydro-1,3-dimethyl-1,3,2-benzodiazaphosphole>-2-oxide
  参考文献：
  名称：

  α-取代的α-甲基和α-苯基膦酸的不对称合成：手性烷基双环膦酰胺的设计，碳负离子几何形状，反应性和制备方面

  摘要：

  描述了拓扑独特和对映体纯的烷基膦酰胺的设计，制备，结构和光谱分析。在α-乙基和α-苄基膦酰胺的情况下，通过去质子化/氘代/烷基化实验，确定了仲和叔碳负离子的几何形状均为平面。这种系统的立体选择性烷基化以高收率和高非对映选择性进行。水解所得的α，α-烷基膦酰胺，得到具有高对映体纯度的相应的α，α-烷基膦酸。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00829-0

文献信息

• Design and reactivity of topologically unique, chiral phosphonamides. Remarkable diastereofacial selectivity in asymmetric olefination and alkylation
  作者：Stephen Hanessian、D. Delorme、S. Beaudoin、Y. Leblanc

  DOI：10.1021/ja00331a070

  日期：1984.9

  On prepare des phosphonamides derivees du benzodiazaphosphole et on effectue l'olefination asymetrique de plusieurs cyclohexanones substituees

  制备苯并二氮杂磷衍生物的膦酰胺衍生物等对烯化不对称环己酮取代物的影响
• The preparation and reactions of chiral phosphorous acid diamides
  作者：Kevin J. Koeller、Christopher D. Spilling

  DOI：10.1016/0040-4039(91)80151-u

  日期：1991.10

  Chiral phosphorous acid diamides were prepared by condensation of N,N′-disubstituted C2 diamines with PCl3 followed by an equivalent of water. Deprotonation of these acids with n-butyl lithium or LDA gave the lithium salt which reacted smoothly with alkyl halides to give the substituted phosphonamides in good yield.

  通过将N，N'-二取代的C 2二胺与PCl 3缩合，然后再加入等价的水来制备手性亚磷酸二酰胺。这些酸用正丁基锂或LDA脱质子化得到的锂盐与烷基卤化物平稳反应，以高收率得到取代的膦酰胺。
• Chiral Phosphoramide-Catalyzed Enantioselective Addition of Allylic Trichlorosilanes to Aldehydes. Preparative and Mechanistic Studies with Monodentate Phosphorus-Based Amides
  作者：Scott E. Denmark、Jiping Fu、Diane M. Coe、Xiping Su、Norman E. Pratt、Brian D. Griedel

  DOI：10.1021/jo052202p

  日期：2006.2.1

  to benzaldehyde promoted by chiral phosphoramides to give the enantioenriched homoallylic alcohol has been investigated. In a survey of Lewis bases as activators for the addition of allyltrichlorosilane to benzaldehyde, phosphorus-based amides have been found to be the most effective promoters. To achieve asymmetric induction, chiral phosphoric triamides derived from chiral diamines have been developed

  已经研究了将手性磷酰胺促进的烯丙基三氯硅烷添加到苯甲醛中，得到对映体富集的均烯丙基醇。在对路易斯碱作为将烯丙基三氯硅烷添加到苯甲醛中的活化剂的调查中，发现磷基酰胺是最有效的促进剂。为了实现不对称诱导，已经开发了衍生自手性二胺的手性磷酸三酰胺并将其用于烯丙基化反应中，尽管具有适度的对映选择性。2-丁烯基硅烷的添加具有高度非对映选择性，表明是封闭的，椅子状的过渡结构。已经进行了详细的机理研究以探究激活的起源。通过非线性效应和动力学研究的结合，在速率和立体化学确定步骤中，发现该反应可能涉及两种磷酰胺。这些研究为开发高选择性和反应性催化剂提供了背景。
• Electrophilic Amination and Azidation of Chiral α-Alkyl Phosphonamides: Asymmetric Syntheses of α-Amino α-Alkyl Phosphonic Acids†
  作者：Stephen Hanessian、Youssef L. Bennani

  DOI：10.1055/s-1994-25679

  日期：——

  Stereoselective electrophilic aminations of chiral non racemic α-alkyl phosphonamides, derived from N,N′-dimethyl (R,R)-1,2-diamino-cyclohexane, proceed with moderate to excellent enantioselectivities. The products are hydrolyzed and reduced to the corresponding α-alkyl α-amino phosphonic acids. The sense of asymmetric induction was confirmed by X-ray crystal structure analysis.

  由 N,N′-二甲基 (R,R)-1,2-二氨基环己烷衍生的手性非外消旋δ-烷基膦酰胺的立体选择性亲电胺化反应，具有中等到极好的对映选择性。产物被水解并还原成相应的δ-烷基δ-氨基膦酸。X 射线晶体结构分析证实了不对称诱导的意义。
• The asymmetric synthesis of α-chloro α-alkyl and α-methyl α-alkyl phosphonic acids of high enantiomeric purity.
  作者：Stephen Hanessian、Youssef L. Bennani、Daniel Delorme

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97091-6

  日期：1990.1

  A method is described for the synthesis of α-chloro-α-alkyl- and α-methyl-α-alkylphosphonic acids in either enantiomeric form and in high optical purity, based on the asymmetric alkylation of α-substituted bicyclic phosphonamides derived from a C2 symmetrical diamine.

  描述了一种基于衍生自C的α-取代的双环膦酰胺的不对称烷基化合成对映体形式和高光学纯度的α-氯-α-烷基-和α-甲基-α-烷基膦酸的方法2对称的二胺。