((2,6-iPr2-C6H3)NC(tBu)CHC(tBu)N(2,6-iPr2-C6H3))Sc(methyl)2 | 241165-13-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ((2,6-iPr2-C6H3)NC(tBu)CHC(tBu)N(2,6-iPr2-C6H3))Sc(methyl)2
• CAS: 241165-13-9
• 化学式: C₃₇H₅₉N₂Sc
• 分子量: 576.845
• InChiKey: FFVCOQJAIMERRK-HHHMVCBXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((2,6-iPr2-C6H3)NC(tBu)CHC(tBu)N(2,6-iPr2-C6H3))Sc(methyl)2 生成 (κ3-(2,6-iPr2-C6H3)NC(tBu)CHC(tBu)N(C6H3(iPr)CH(CH3)CH2))ScMe
  参考文献：
  名称：

  双（五氟苯基）硼烷活化的β-二酮亚胺基Di二甲基配合物中的加速配体金属化

  摘要：

  LScMe 2（L =（Ar）NC（t Bu）CHC（t Bu）N（Ar）; Ar = 2,6- i Pr 2 -C 6 H 3）和HB（C 6 F 5）2的等摩尔反应通过可分离的离子对2到达金属化的硼酸3 3损失甲烷。多核NMR实验证实了所提出的结构，该结构也通过其他途径的合成和衍生化得到了验证。氘标记研究提供了甲烷损失的机理的信息，甲烷的损失是通过C-H活化一种抽象的甲基化物而不是通常的β-二酮亚胺基alkyl络合物通常观察到的直接分子内金属化而发生的。对于2的分解，观察到k H / k D = 8.7（6）的大的主要动力学同位素效应，这证实了所提出的机理，同时还暗示了高反应性的四元Scandocycle中间体LSc（（H）CH 2 B （C 6 F 5）2）。2当量HB（C中的反应6 ˚F 5）2与LSCR 2个产率μ 2种-hydridoborate配合物[LScCH 3 ] [（μ-H）2

  DOI：

  10.1021/om700435v
• 作为产物：
  描述：

  [(2,6-(i-Pr)2C6H3NC(t-Bu)CHC(t-Bu)N-2,6-(i-Pr)2C6H3)ScCl2] 、 甲基锂 以 甲苯 为溶剂， 以51%的产率得到((2,6-iPr2-C6H3)NC(tBu)CHC(tBu)N(2,6-iPr2-C6H3))Sc(methyl)2
  参考文献：
  名称：

  双（五氟苯基）硼烷活化的β-二酮亚胺基Di二甲基配合物中的加速配体金属化

  摘要：

  LScMe 2（L =（Ar）NC（t Bu）CHC（t Bu）N（Ar）; Ar = 2,6- i Pr 2 -C 6 H 3）和HB（C 6 F 5）2的等摩尔反应通过可分离的离子对2到达金属化的硼酸3 3损失甲烷。多核NMR实验证实了所提出的结构，该结构也通过其他途径的合成和衍生化得到了验证。氘标记研究提供了甲烷损失的机理的信息，甲烷的损失是通过C-H活化一种抽象的甲基化物而不是通常的β-二酮亚胺基alkyl络合物通常观察到的直接分子内金属化而发生的。对于2的分解，观察到k H / k D = 8.7（6）的大的主要动力学同位素效应，这证实了所提出的机理，同时还暗示了高反应性的四元Scandocycle中间体LSc（（H）CH 2 B （C 6 F 5）2）。2当量HB（C中的反应6 ˚F 5）2与LSCR 2个产率μ 2种-hydridoborate配合物[LScCH 3 ] [（μ-H）2

  DOI：

  10.1021/om700435v

文献信息

• Synthesis and Reactivity of a Terminal Scandium Imido Complex
  作者：Terry Chu、Warren E. Piers、Jason L. Dutton、Masood Parvez

  DOI：10.1021/om300913d

  日期：2013.3.11

  Preparation of a terminal scandium imido complex, 2·DMAP, was accomplished through thermolysis of an arylamido methyl complex, 1, stabilized by a bulky β-diketiminato ligand in the presence of 4-N,N-dimethylaminopyridine (DMAP). Mechanistic studies revealed that the reaction proceeds by initial metalation of 1, followed by rapid DMAP-promoted alkane elimination to generate the scandium imido complex. Kinetic

  通过在4- N，N-二甲基氨基吡啶（DMAP）存在下，通过庞大的β-二酮亚胺基配体稳定的芳酰胺基甲基配合物1的热解，完成了末端scan亚氨基配合物2 ·DMAP的制备。机理研究表明，反应首先通过1的金属化进行，然后通过快速DMAP促进的烷烃消除生成generate亚胺基络合物。在拟一级反应条件下，分别合成的金属化物3与DMAP之间反应的动力学研究得出了ΔH的活化参数⧧ = 73.5（2）kJ mol –1和ΔS⧧ = −70.4（5）JK –1 mol –1。2 ·DMAP与叔丁胺或苯乙炔的反应分别在across酰亚胺键上增加了N–H或C–H键，从而提供了络合物内- /外--4和内--5。对这些化合物进行了充分表征，包括通过结构分析，为末端scan亚氨基衍生物2 ·DMAP提供了进一步的证据。
• Synthesis, Structure, and Ion Pair Dynamics of β-Diketiminato-Supported Organoscandium Contact Ion Pairs
  作者：Paul G. Hayes、Warren E. Piers、Masood Parvez

  DOI：10.1021/om050007v

  日期：2005.3.1

  (Ar)NC(R)CHC(R)N(Ar) (Ar = 2,6-iPr-C6H3; R = CH3 (LMe), R = tBu (LtBu)) has been prepared by reaction of LScR2 with perfluorinated boranes B(C6F5)3 and (C12F8)B(C6F5). While the LMe ancillary lacked sufficient steric bulk to prevent C6F5 transfer to the metal center, the LtBu derivatives were quite robust in solution. Although these species were subject to thermal decomposition via metalation of an

  由β-二酮亚胺基配体（Ar）NC（R）CHC（R）N（Ar）（Ar = 2,6- iPr-C 6 H 3；R = CH 3（L Me），R = t卜（L吨通过LScR 2与全氟化硼烷B（C 6 F 5）3和（C 12 F 8）B（C 6 F 5）反应制备了Bu））。虽然L Me辅助物缺乏足够的空间体积以防止C 6 F 5转移到金属中心，但L tBu衍生物在溶液中非常稳定。虽然这些物种是通过异丙基和RH的损失的金属化受到热分解（Δ小号⧧ = -7.0（7）欧盟和Δ Η ⧧ = 21.5（2）千卡摩尔- 1），该处理是不足够快速阻碍了其丰富的有机金属化学的发展。对溶液和固态结构进行了详细研究，揭示了exo-和内-MeB（Ar F）3的存在如果烷基金属很小，则为异构体。详细的NMR研究（低温EXSY）可以观察分子间和分子内离子对的重组过程，其机理根据“溶剂分离的离子对”的参与进行了讨论。这是第一
• Low-Coordinate Organoyttrium Complexes Supported by β-Diketiminato Ligands
  作者：Alyson L. Kenward、Warren E. Piers、Masood Parvez

  DOI：10.1021/om900082d

  日期：2009.5.25

  Several organoyttrium complexes stabilized by β-diketiminato ligands (Ar)NC(R)CHC(R)N(Ar) (Ar = 2,6-iPr2C6H3; R = CH3 (ligand a), R = iBu (ligand b)) have been prepared. Ligand-supported yttrium diiodides LYI2(THF)n were alkylated with organolithium or potassium reagents, yielding low-coordinate bis-alkyl derivatives. Several of these compounds have been characterized by X-ray crystallography, and

  β-二酮亚氨基配体（Ar）NC（R）CHC（R）N（Ar）（Ar = 2,6- i Pr 2 C 6 H 3 ; R = CH 3（配体a），R = i Bu（配体b））已经准备好。配体负载的二碘钇LYI 2（THF）n将其用有机锂或钾试剂烷基化，得到低配位的双烷基衍生物。这些化合物中的几种已经通过X射线晶体学进行了表征，并提出了与类似scan络合物相比这些结构的讨论。固态观察到平面外键合模式，类似于scan双烷基中观察到的键合模式，光谱研究表明，溶液中的通量行为也与for物种观察到的相当。在室温下，双烷基LYR 2易于除去金属烷烃。[HNMe 2 Ph] [B（C 6 F 5）4活化（Lig a）YR 2]生成与η稳定烷基阳离子6 -arene结合NME 2 pH值。这种独特的配位模式经1D研究1 H，13 C，和15 ÑNMR和2D ROESY光谱和似乎稳定针对metalative烷烃消除烷基阳离子。
• Cationic Scandium Methyl Complexes Supported by a β-Diketiminato (“Nacnac”) Ligand Framework
  作者：Paul G. Hayes、Warren E. Piers、Robert McDonald

  DOI：10.1021/ja017128g

  日期：2002.3.1

  The base-free dimethyl scandium complex supported by the bulky beta-diketiminato ligand ArNC((t)Bu)CHC((t)Bu)NAr (Ar = 2,6-(i)Pr(2)C(6)H(3), 1) reacts with various equivalencies of the strong organometallic Lewis acid B(C(6)F(5))(3) to give scandium alkyl cations. With 0.5 equiv, a monocationic mu-methyl dimer (2) was observed spectroscopically. Reaction with a further 0.5 equiv of borane gives the

  由庞大的 β-二酮亚基配体 ArNC((t)Bu)CHC((t)Bu)NAr (Ar = 2,6-(i)Pr(2)C(6)H() 支撑的无碱二甲基钪络合物3), 1) 与各种等价的强有机金属路易斯酸 B(C(6)F(5))(3) 反应生成烷基钪阳离子。使用 0.5 当量，通过光谱观察到单阳离子 μ-甲基二聚体 (2)。与另外 0.5 当量的硼烷反应得到单体甲基阳离子 3，其已被完全表征，包括通过 X 射线晶体学。该化合物通过“配体翻转”机制在 NMR 时间尺度上具有流动性。与另一个等价的硼烷反应得到独特的二号离子 4，它在 NMR 时间尺度上显示出静态结构。二甲基化合物1是硼烷或MAO型活化下乙烯聚合的高活性催化剂前体。
• Dialkylscandium Complexes Supported by β-Diketiminato Ligands:  Synthesis, Characterization, and Thermal Stability of a New Family of Organoscandium Complexes
  作者：Paul G. Hayes、Warren E. Piers、Lawrence W. M. Lee、Lisa K. Knight、Masood Parvez、Mark R. J. Elsegood、William Clegg

  DOI：10.1021/om010131o

  日期：2001.6.1

  Several diorganoscandium complexes stabilized by the beta -diketiminato ligands (Ar)NC(R)CHC(R)N(Ar) (Ar = 2,6-iPr-C6H3; R = CH3 (ligand a), R = rBu (ligand b)) have been synthesized. Reaction of the lithium salts of the ligands with ScCl3. 3THF leads to the complexes LScCl2(THF)(n), which may be readily alkylated to form the dialkyl derivatives. Most are isolated as base-free, four-coordinate complexes. Several have been characterized via X-ray crystallography, and a detailed discussion of their structures is presented. Steric interactions between Ar and the Sc-alkyl groups force the scandium to adopt an out-of-plane bonding mode. In solution, this is manifested via a fluxional process which equilibrates the two diastereotopic alkyl groups and ligand groups as well. The barriers to this process roughly correlate with the steric bulk of the alkyl substituents. At elevated temperatures, the dialkyl derivatives LScR2 undergo a metalation process whereby one of the alkyl groups is eliminated as RH, and a ligand iPr group is metalated in the methyl position. These reactions are first order in scandium complex, and activation parameters of DeltaH(double dagger) = 19.7(6) kcal mol(-1) and DeltaS(double dagger) = -17(2) cal mol(-1) K-1 were measured for the loss of Me4Si from (Ligb)Sc(CH2SiMe3)(2).