1-(2,2,3,4,4-pentamethylphosphetan-1-yl)pyrrolidine | 42336-89-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: 1-(2,2,3,4,4-pentamethylphosphetan-1-yl)pyrrolidine
• CAS: 42336-89-0
• 化学式: C₁₂H₂₄NP
• 分子量: 213.303
• InChiKey: XZUXJHJPRKORMR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2,2,3,4,4-pentamethylphosphetan-1-yl)pyrrolidine 在 双氧水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2,2,3,4,4-pentamethyl-1-(pyrrolidin-1-yl)phosphetane 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  1-取代的2,2,3,4,4-五甲基膦与六氟丙酮的反应及所得1,3,2-二氧杂膦的19 F核磁共振谱

  摘要：

  已经制备了一系列的1-取代的2,2,3,4,4-五甲基膦酸酯，并且在用六氟丙酮处理后将其转化为相应的1,3,2-二氧杂膦酸酯。这些加合物在一定温度范围内的19 F nmr光谱给出了伪旋转过程的活化自由能值，该伪旋转过程使四元环二甲基吡咯和1位取代基位于顶峰。在与1-取代基的性质这些活化能的变化在组既是电负性和的函数的相对apicophilicity方面占p π - d π背键。探索了该假设的一些后果。描述了1,3,2-二氧杂磷杂环戊烷和相关的1,2-氧杂磷杂环戊烷的一些不寻常的反应和异构化。

  DOI：

  10.1039/p19730001300
• 作为产物：
  描述：

  2,4,4-三甲基-2-戊烯 在 aluminum (III) chloride 、 苯硅烷 、 三乙胺 、 三氯化磷 作用下， 以 二氯甲烷 、 氘代甲苯 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.25h， 生成 1-(2,2,3,4,4-pentamethylphosphetan-1-yl)pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  A 磷烷通过 PIII/PV=O 氧化还原循环催化 α-酮酯和羧酸的脱氧缩合

  摘要：

  发现小环磷酸环可催化 α-酮酯和羧酸的脱氧缩合。该反应提供了具有良好官能团相容性的α-酰氧基酯产物的化学选择性催化合成。基于化学计量和催化机理实验，建议反应通过催化 P(III)/P(V)=O 循环进行。观察到的温度依赖性产物选择性效应证实了环应变在磷环催化剂中的重要性。结果表明，与路易斯碱（亲核）催化相反，通过 P(III)/P(V)=O 氧化还原循环操作的有机磷基催化剂的设计标准存在固有差异。

  DOI：

  10.1021/ja511889y
• 作为试剂：
  描述：

  苯甲酰甲酸甲酯 、 对氟苯甲酸 在 1-(2,2,3,4,4-pentamethylphosphetan-1-yl)pyrrolidine 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 以92%的产率得到2-methoxy-2-oxo-1-phenylethyl 4-fluorobenzoate
  参考文献：
  名称：

  A 磷烷通过 PIII/PV=O 氧化还原循环催化 α-酮酯和羧酸的脱氧缩合

  摘要：

  发现小环磷酸环可催化 α-酮酯和羧酸的脱氧缩合。该反应提供了具有良好官能团相容性的α-酰氧基酯产物的化学选择性催化合成。基于化学计量和催化机理实验，建议反应通过催化 P(III)/P(V)=O 循环进行。观察到的温度依赖性产物选择性效应证实了环应变在磷环催化剂中的重要性。结果表明，与路易斯碱（亲核）催化相反，通过 P(III)/P(V)=O 氧化还原循环操作的有机磷基催化剂的设计标准存在固有差异。

  DOI：

  10.1021/ja511889y

文献信息

• 一类胺基取代五价四元小环膦化合物，合成方 法及其催化应用
  申请人：三峡大学

  公开号：CN108250239B

  公开（公告）日：2020-07-21

  本发明提供一类胺基取代五价四元小环膦催化剂，所述化合物化学结构式为：取代基R1,R2,R5和R6为氢、烷基、烷氧基、芳基或其他取代基中的任意一种；R3和R4为氢、烷基、芳基或其他取代基中的任意一种；R7和R8为氢、烷基、芳基或四元、五元、六元环状烃基或其他取代基中的任意一种。合成方法为以多取代烷基丙烯为原料，在路易氏酸的催化下与三价磷反应合成各种重要的五价四元膦氮杂环。该发明关键点在于合成了一类全新结构的大张力胺基取代五价四元小环膦化合物；以及制备这类磷化合物的全新合成路线，该合成路线为一种步骤少、产率高的新方法；同时，成功取得了该类大张力胺基取代四元五价小环膦化合物有效应用，即能有效的催化分子内Wittig反应。