3-Methoxycarbonyl-1,2-diphenyl-3-trimethylsilylcyclopropene | 235092-63-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 3-Methoxycarbonyl-1,2-diphenyl-3-trimethylsilylcyclopropene
• 英文别名: Methyl 2,3-diphenyl-1-trimethylsilylcycloprop-2-ene-1-carboxylate
• CAS: 235092-63-4
• 化学式: C₂₀H₂₂O₂Si
• 分子量: 322.479
• InChiKey: CXAABMJRKULDSF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  381.9±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.86
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-Methoxycarbonyl-1,2-diphenyl-3-trimethylsilylcyclopropene 在 磷腈盐氟化物P2-F 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 dimethyl 3,4,5,6-tetraphenylphthalate 、 methyl 2,3-diphenyl-2-cyclopropene-1-carboxylate 、 Dimethyl 2,4,5,6-tetraphenylbenzene-1,3-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  瞬态和长寿命环丙烯基阴离子的形成

  摘要：

  环丁二烯被 Cram 等人视为有机化学的蒙娜丽莎。1 这一描述也适用于环丙烯基阴离子，因为它也吸引了化学家的想象力，激发了奇迹，并且一直是相当努力的主题。2-14 然而，与环丁二烯相反，环丙烯基阴离子在很大程度上仍然未知。因此，一个更恰当的类比可能是将其与金字塔进行比较，因为尚不清楚它们是如何构建的，或者如何在凝聚介质中制备长寿命的环丙烯基阴离子。1994 年，我们报道了第一次通过氟离子与 3-碳甲氧基-3 三甲基甲硅烷基环丙烯在气相中反应制备稳定的环丙烯基阴离子（方程式 1）。15 在这项工作中，我们提供了凝聚相机械证据，证明氟化物诱导的 3-三甲基甲硅烷基环丙烯衍生物的脱甲硅烷基化会导致瞬态环丙烯基阴离子中间体。还介绍了长寿命环丙烯基阴离子在溶液中的首次制备及其相应的紫外-可见光谱。

  DOI：

  10.1021/ja991224o
• 作为产物：
  描述：

  Diazo(trimethylsilyl)essigsaeure-methylester 、 二苯基乙炔 在 辛酸铑 作用下， 反应 30.0h， 以9%的产率得到3-Methoxycarbonyl-1,2-diphenyl-3-trimethylsilylcyclopropene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 3-aryl-3-trimethylsilylcyclopropenes and their dibenzoyl derivatives. Possible cyclopropenyl anion precursors? †

  摘要：

  3-Ary-1-3-trimethylsilylcyclopropenes (1) were synthesized by a four-step reaction sequence starting from known benzoyl trimethylsilanes. These cyclopropenes were thermalized on a gas chromatography column and the products were collected and identified. Their 1,2-dibenzoyl derivatives (2) were prepared in a two-step transformation beginning with 3-aryl-1,2,3-tris(trimethylsilyl)cyclopropenes (5), the ultimate intermediates in the syntheses of 1. These compounds (2) are rare examples of isolable cyclopropenes with electron withdrawing groups at the vinyl positions. Fluoride-induced desilylation reactions of electron deficient cyclopropenes also are described and a carbon-centered electrophile has been successfully used to trap a putative cyclopropenyl anion.

  DOI：

  10.1039/a900376b

文献信息

• Synthesis of 3-aryl-3-trimethylsilylcyclopropenes and their dibenzoyl derivatives. Possible cyclopropenyl anion precursors? †
  作者：Sangdon Han、Steven R. Kass

  DOI：10.1039/a900376b

  日期：——

  3-Ary-1-3-trimethylsilylcyclopropenes (1) were synthesized by a four-step reaction sequence starting from known benzoyl trimethylsilanes. These cyclopropenes were thermalized on a gas chromatography column and the products were collected and identified. Their 1,2-dibenzoyl derivatives (2) were prepared in a two-step transformation beginning with 3-aryl-1,2,3-tris(trimethylsilyl)cyclopropenes (5), the ultimate intermediates in the syntheses of 1. These compounds (2) are rare examples of isolable cyclopropenes with electron withdrawing groups at the vinyl positions. Fluoride-induced desilylation reactions of electron deficient cyclopropenes also are described and a carbon-centered electrophile has been successfully used to trap a putative cyclopropenyl anion.
• Formation of Transient and Long-Lived Cyclopropenyl Anions
  作者：Tina L. Arrowood、Steven R. Kass

  DOI：10.1021/ja991224o

  日期：1999.8.1

  yclopropene in the gas phase (eq 1).15 In this work we provide condensed-phase mechanistic evidence that the fluoride-induced desilylation of a 3-trimethylsilylcyclopropene derivative leads to a transient cyclopropenyl anion intermediate. The first preparation of a long-lived cyclopropenyl anion in solution and its corresponding UV-visible spectrum also are presented.

  环丁二烯被 Cram 等人视为有机化学的蒙娜丽莎。1 这一描述也适用于环丙烯基阴离子，因为它也吸引了化学家的想象力，激发了奇迹，并且一直是相当努力的主题。2-14 然而，与环丁二烯相反，环丙烯基阴离子在很大程度上仍然未知。因此，一个更恰当的类比可能是将其与金字塔进行比较，因为尚不清楚它们是如何构建的，或者如何在凝聚介质中制备长寿命的环丙烯基阴离子。1994 年，我们报道了第一次通过氟离子与 3-碳甲氧基-3 三甲基甲硅烷基环丙烯在气相中反应制备稳定的环丙烯基阴离子（方程式 1）。15 在这项工作中，我们提供了凝聚相机械证据，证明氟化物诱导的 3-三甲基甲硅烷基环丙烯衍生物的脱甲硅烷基化会导致瞬态环丙烯基阴离子中间体。还介绍了长寿命环丙烯基阴离子在溶液中的首次制备及其相应的紫外-可见光谱。