1-O-tert-butyldimethysilyl-2,3-O-isopropylidene-5-O-tritylribitol-4-ulose | 163226-43-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 三苯基化合物
• 英文名称: 1-O-tert-butyldimethysilyl-2,3-O-isopropylidene-5-O-tritylribitol-4-ulose
• 英文别名: 1-[(4S,5S)-5-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2-trityloxyethanone
• CAS: 163226-43-5
• 化学式: C₃₃H₄₂O₅Si
• 分子量: 546.779
• InChiKey: VKDKIPOGDFFKNM-XZWHSSHBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.11
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-O-tert-butyldimethysilyl-2,3-O-isopropylidene-5-O-tritylribitol-4-ulose 在 lithium aluminium tetrahydride 、 叠氮基三甲基硅烷 、 lithium cyanide 、 二正丁基氧化锡 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 28.5h， 生成 (3AS,4S,6AR)-2,2-二甲基-6-((三苯甲基氧基)甲基)-4,6A二氢-3AH-环
  参考文献：
  名称：

  通过氰基磷酸酯的四唑片段化合成环戊基核苷（-）-neplanocin A

  摘要：

  我们最近报道了一种在中性条件下从涉及氰基磷酸酯（CPs）的酮中合成五元不饱和环状化合物的新方法，其中通过四唑片段化生成的亚烷基卡宾经过[1,5] -CH插入以生成目标化合物。本文描述了CPs的四唑片段用于有效和实用地合成（-）-neplanocin A和受保护的四氢苯酚的作用，后者是（-）-neplanocin A和其两者的重要合成前体类似物。此外，在四萜的合成研究中观察到不寻常的二氢吡喃衍生物的形成。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.03.020
• 作为产物：
  描述：

  5-O-三苯甲基-2,3-O-异亚丙基-D-呋喃核糖 在 吡啶 、 咪唑 、 chromium(VI) oxide 、 sodium tetrahydroborate 、 乙酸酐 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 74.0h， 生成 1-O-tert-butyldimethysilyl-2,3-O-isopropylidene-5-O-tritylribitol-4-ulose
  参考文献：
  名称：

  在核糖基 C-4 位置修饰的 S-核糖基高半胱氨酸类似物

  摘要：

  摘要 4-C-烷基/芳基-S-核糖基高半胱氨酸（SRH）类似物通过高半胱氨酸与4-取代的呋喃核糖衍生物偶联制备。将甲基取代基非对映选择性地掺入核糖环的 4 位是通过将甲基溴化镁添加到受保护的核糖醇-4-酮糖中来实现的，产生 4-C-甲基核糖醇，作为单一 4R 非对映异构体的产率为 85%。类似地制备 4-C 己基、辛基、乙烯基和芳基核糖醇。螯合控制将碳负离子添加到来自 Si 面的酮是观察到的立体化学结果的原因。在 N-甲基吗啉 N-氧化物存在下，4-C 核糖醇的伯醇与催化量的四丙基高钌酸铵的氧化以高产率产生 4-C-烷基核糖基-1,4-内酯。后者化合物在 5-羟基位置的甲磺酰化和用受保护的同型半胱氨酸硫醇盐处理得到受保护的 4-C-烷基/芳基-SRH 类似物作为内酯。用三乙基硼氢化锂还原并用 TFA 连续全局脱保护得到 4-C-烷基/芳基 SRH 类似物。这些类似物可能通过阻止同型半胱氨酸分子的

  DOI：

  10.1080/17415993.2015.1137921

文献信息

• Synthesis of Enantiomerically Pure 4-Substituted Riboses
  作者：David Pryde、Adrian Maddaford、Thierry Guyot、David Leese、Rebecca Glen、James Hart、Xiurong Zhang、Ray Fisher、Donald Middleton、Cheryl Doherty、Nick Smith、Scott Sutton

  DOI：10.1055/s-2007-1000822

  日期：——

  An efficient and flexible synthesis of 4-substituted ribose analogues is described. The key step involves the simple addition of a Grignard reagent to a ketone derived from a commercially available ribose. The addition of a range of Grignard reagents proceeded in high yield and with complete stereocontrol, to provide a single enantiomer in every case, the identity of which was confirmed by single-crystal

  描述了 4 取代核糖类似物的有效和灵活的合成。关键步骤包括将格氏试剂简单地添加到衍生自市售核糖的酮中。添加一系列格氏试剂以高产率和完全立体控制进行，以在每种情况下提供单一对映异构体，其身份通过单晶 X 射线晶体学证实。这种添加不受起始核糖 2 位取代的影响。
• Synthesis of (−)-neplanocin Avia C-H insertion of alkylidenecarbene
  作者：Susumu Ohira、Tsukasa Sawamoto、Masatoshi Yamato

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00081-m

  日期：1995.2

  (−)-Neplanocin A, a naturally occurring carbocyclic nucleoside was synthesized via C-H insertion reaction of the alkylidenecarbene, which was generated by the reaction of lithiotrimethylsilyldiazomethane and the ketone derived from D-ribose.

  （-）-Neplanocin A是通过亚烷基卡宾的CH插入反应合成的天然存在的碳环核苷，其是由硫代三甲基甲硅烷基重氮甲烷与衍生自D-核糖的酮反应生成的。
• <i>S</i>-Ribosylhomocysteine analogues modified at the ribosyl C-4 position
  作者：Christiane Chbib、Adam J. Sobczak、Mukesh Mudgal、Cesar Gonzalez、Daniel Lumpuy、Justyna Nagaj、Kamila Stokowa-Soltys、Stanislaw F. Wnuk

  DOI：10.1080/17415993.2015.1137921

  日期：2016.5.3

  analogously. Chelation controlled addition of a carbanion to ketones from the Si-face was responsible for the observed stereochemical outcome. Oxidation of the primary alcohol of the 4-C ribitols with catalytic amounts of tetrapropylammonium perruthenate in the presence of N-methylmorpholine N-oxide produced 4-C-alkylribono-1,4-lactones in high yields. Mesylation of the latter compounds at the 5-hydroxyl

  摘要 4-C-烷基/芳基-S-核糖基高半胱氨酸（SRH）类似物通过高半胱氨酸与4-取代的呋喃核糖衍生物偶联制备。将甲基取代基非对映选择性地掺入核糖环的 4 位是通过将甲基溴化镁添加到受保护的核糖醇-4-酮糖中来实现的，产生 4-C-甲基核糖醇，作为单一 4R 非对映异构体的产率为 85%。类似地制备 4-C 己基、辛基、乙烯基和芳基核糖醇。螯合控制将碳负离子添加到来自 Si 面的酮是观察到的立体化学结果的原因。在 N-甲基吗啉 N-氧化物存在下，4-C 核糖醇的伯醇与催化量的四丙基高钌酸铵的氧化以高产率产生 4-C-烷基核糖基-1,4-内酯。后者化合物在 5-羟基位置的甲磺酰化和用受保护的同型半胱氨酸硫醇盐处理得到受保护的 4-C-烷基/芳基-SRH 类似物作为内酯。用三乙基硼氢化锂还原并用 TFA 连续全局脱保护得到 4-C-烷基/芳基 SRH 类似物。这些类似物可能通过阻止同型半胱氨酸分子的
• Syntheses of cyclopentyl nucleoside (−)-neplanocin A through tetrazole-fragmentation from cyanophosphates
  作者：Hiroki Yoneyama、Kenji Uemura、Yoshihide Usami、Shinya Harusawa

  DOI：10.1016/j.tet.2018.03.020

  日期：2018.4

  five-membered unsaturated cyclic compounds from ketones involving cyanophosphates (CPs) under neutral conditions, in which alkylidene carbenes generated through tetrazole-fragmentation undergo [1,5]-CH insertions to produce the target compounds. The present paper describes the use of the tetrazole-fragmentation from CPs for the efficient and practical syntheses of (−)-neplanocin A and a protected tetrol

  我们最近报道了一种在中性条件下从涉及氰基磷酸酯（CPs）的酮中合成五元不饱和环状化合物的新方法，其中通过四唑片段化生成的亚烷基卡宾经过[1,5] -CH插入以生成目标化合物。本文描述了CPs的四唑片段用于有效和实用地合成（-）-neplanocin A和受保护的四氢苯酚的作用，后者是（-）-neplanocin A和其两者的重要合成前体类似物。此外，在四萜的合成研究中观察到不寻常的二氢吡喃衍生物的形成。